Нестойкие связи

Комплексообразование сопровождается уменьшением энергии Гиббса. Константа нестойкости связана уравнением (2.30) с энергией Гиббса, т. е. с изменением и энтальпийного АЯ и энтропийного TAS факторов. [c.260]

Введение в резину наполнителя, образующего различные связи с полимером, в том числе и связи, разрушающиеся под влиянием агрессивной среды, приводит к качественно иной зависимости коррозионной стойкости резины от дозировки наполнителя. Например, как показывает опыт, при действии НМОз на фтор-каучук типа кель-Ф, содержащий белую сажу, наличие нестойких связей способствует более сильному развитию ползучести за счет этих связей, чем у ненаполненных резин. При малых дозировках сажи этот эффект перекрывается уменьшением подвижности молекул полимера (за счет связей полимер—наполнитель, стойких к агрессивной среде), в результате чего величина Ь не изменяется, а при больших дозировках сажи величина Ь возрастает. [c.293]

Эти, процессы изучены не в одинаковой степени. Наибольшее внимание в литературе уделено исследованию диффузии и сорбции агрессивных сред в полимеры, а также реакциям взаимодействия этих сред с химически нестойкими связя ми в полимерах. Обычно исследуется не весь этот процесс б целом, а его отдельные стороны (атмосферное старение, термоокисление, озонное растрескивание, поведение при одновременном воздействии напряжений и агрессивной среды и т. д.). [c.6]

Кр - константа скорости распада химически нестойких связей [c.107]

Константа нестойкости / связана с коэффициентом распределения Ул, (пп2) константой диссоциации дитизоната а также константами равновесия дитизоната К М НОх) и дитизона Лн,Ог [c.61]

На рис. 9 показаны профили изменения скоростей процессов гидролиза нестойких связей от концентрации кислот и основа- [c.86]

В полярных каучуках между атомами или группами атомов молекул образуются нестойкие связи, к-рые могут рассматриваться как временные узлы сетки. Однако такого типа связи обычпо не принимают во внимание при рассмотрении строения сетки. [c.255]

Из данных настоящей работы можно сделать вывод, что для уретановых эластомеров это наблюдение справедливо лишь в тех случаях, когда в структуре эластомера не содержится термически нестойких связей. [c.126]

При ионном механизме распада энергия активации должна быть выше, чем при радикальноцепном механизме, так как образование ионов затруднено вследствие электростатического притяжения. На основании детального изучения природы С—С1-связи и зависимости ее энергии от межатомных расстояний был сделан вывод о том, что термическое дегидрохлорирование ПВХ протекает по ионно-молекулярному механизму . Процесс начинается с поляризации С— l-связи (за счет усиления теплового движения) и связанного с ней перераспределения электронных плотностей в соседней метиленовой группе. Далее возникает нестойкая связь между поляризованными атомами хлора и водорода, после чего в результате циклического электронного переноса в активном комплексе отрывается молекула хлористого водорода [c.295]

Изменение структуры при увеличении деформации отражается и на кинетике выделения летучих продуктов из вулканизата, образующихся в результате его частичного разрушения по местам наибольших концентраций напряжения [39]. При размягчении вулканизата скорость выделения летучих продуктов увеличивается в результате разрыва слабых связей. Однако при достаточно развитой молекулярной ориентации влияние напряжения на скорость выделения летучих меньше. Этим объясняется то, что размягчение принципиально различно влияет на прочность при больших и малых деформациях. Действительно, при разрушении нестойких связей наряду с уменьшением прочности облегчается ориентация и, следовательно, увеличивается упрочнение. [c.51]

Приведенные на рис. 3.13 данные, которые относятся к ненаполненным и наполненным резинам из НК, СКН-18 и СКФ-32, показывают, что для всех резин имеет место хорошая корреляция между выбранными характеристиками их свойств. При этом кривые имеют экстремальный характер, во всех случаях связанный с конкурированием при деформировании двух процессов разрушения нестойких связей, приводящего к уменьшению твердости (размягчению) и прочности, и молекулярной ориентации, вызывающей упрочнение и увеличение твердости [56]. [c.107]

После двухмесячного испытания образец потерял в весе 3,3% и обесцветился. На третьем месяце испытаний он начал быстро разрушаться вследствие нестойкости связующего (феноло-формальдегидной смолы). [c.110]

На рис. 1И.6 показаны профили изменения скоростей процессов гидролиза нестойких связей от концентрации кислот и оснований и приведены типичные энергии активации. В табл. П1.8 приведена химическая стойкость различных полимеров в зависимости от их химического строения [16, с. 66]. [c.54]

В монографии изложены теоретические основы химической деструкции полимеров в жидких агрессивных средах. Подробно рассмотрены механизмы распада химически нестойких связей в различных полимерах, типы распада макромолекул, диффузия агрессивных сред в полимерах, макрокинетика распада, влияние агрессивных сред на механические свойства полимеров. Показаны пути определения долговечности и прогнозирования изменения эксплуатационных свойств полимерных изделий в агрессивных средах, а также способы определения защитного действия полимерных покрытий. [c.2]

Химическая деструкция, происходящая при контакте полимеров с агрессивными средами, представляет собой сложный физико-химический процесс, включающий диффузию агрессивной среды в полимерах и последующие реакции превращения химически нестойких связей. [c.9]

Под химической деструкцией обычно понимают совокупность химических процессов, приводящих к изменению химической структуры полимеров. Химическая деструкция протекает с разрывом химически нестойких связей и сопровождается изменением молекулярной массы полимера. [c.10]

В основу классификации механизмов превращений химически нестойких связей различных полимеров в агрессивных средах могут быть положены три основных признака вид катализа (А — кислотный, В — основной), его специфичность и молекулярность лимитирующей стадии процесса. [c.23]

МЕХАНИЗМЫ ПРЕВРАЩЕНИЙ И РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ ХИМИЧЕСКИ НЕСТОЙКИХ СВЯЗЕЙ РАЗЛИЧНЫХ ПОЛИМЕРОВ В АГРЕССИВНЫХ СРЕДАХ [c.35]

При исследовании деструкции полимеров в агрессивных средах очень важно знать механизм превращения химически нестойких связей и значения параметров, входящих в кинетические уравнения. [c.35]

Молекулы перекиси водорода и гидразина можно охарактеризовать как молекулы, богатые энергией благодаря наличию в них довольно нестойких связей О—О и N—N. Оба вещества применяют в качестве реактивного топлива. Высшие аналоги их, например Н2О3 и NзH5, не получены. [c.194]

Суш,ествует еш,е ряд специфических свойств, присущих только аминосахарам. Известно, например, что аминосахара со свободной аминогруппой нестойкие соединения. Их нестойкость связана с образованием пиразинов (ХУИ), поскольку в этом случае аминосахара реагируют как а-аминоальдегнды для которых свойственно легкое образование [c.274]

Процесс химической деструкции полимеров в афессивных средах включает ряд стадий, из которых наиболее важными являются адсорбция,диффузия афсссивной среды в полимер и распад химически нестойких связей под действием компонентов афессивной среды. Последняя стадия представляет в большинстве случаев ионную или молекулярную реакцию. Скорость этой реакции может быть представлена выражением (26) [c.107]

Скорость хемодеструкции онределяется скоростью распада химически нестойких связей в иолимере под влиянием молекул агрессивной среды (к-т, щелочей, окис,лителей). В зависимости от соотношения скоростей диффузии реагентов в иолимер и собственно химич. реакции хемодеструкция может протекать в различных режимах [c.243]

Выбор 7-трифторпронильной грунны для этих каучуков связан с гидролитической нестойкостью связей 5 —Р и связей С—Р в а-или р-ноложенин по отношению к атому кремния. Для трифтор-метильного и трифторэтильного заместителей при повышенной температуре наблюдается также перегруппировка с отщеплением фторуглеводородов [c.124]