Электролитическая коэффициент подвижности

Известны электролитические подвижности ионов при бесконечном разбавлении и 25° С, а также их температурные коэффициенты [c.56]

Система с двумя электродами. Две металлические пластины, погруженные в электролит, образуют гальванический элемент (рис. 30). Разность сил двойных слоев каждой из этих пластин F и 2 является силой движения электролитических ионов. И. Гитторф в 1857 г, установил, что скорость движения ионов v пропорциональна их подвижностям и напряженности поля , т. е. v=bE, так как скорость и приобретает ион только в том случае, когда разность силы Ее и суммы сил трения fv равна нулю. (Здесь 1= е/Ь — коэффициент трения, различный для различных ионов и зависящий от е х электролита, а следовательно, и от его температуры). Подвижности Ь+ и положительных и отрицательных ионов при напряженности поля различны. Поэтому скорости и+, для положительных и отрицательных материальных частиц могут быть выражены через их подвижности и напряженность поля в электролите v+=b+E, v-.=b-E. Гитторфом также показано, что концентрация ионов внутри электролита (далеко от электродов) в разных точках электролита одинакова, поэтому принято считать объемный заряд в электролитах равным нулю, а роль диффузии ионов в образовании токов не учитывать. Тогда полная плотность тока / в электролитах может быть выражена в виде суммы плотностей токов [c.56]

Построив график зависимости эквивалентной электропроводности от концентраций для сильного электролита в координатах и экстраполируя полученную прямую до пересечения с осью ординат, находят электропроводность при бесконечном разбавлении—кц. Для слабого электролита Яц рассчитывают по подвижностям ионов [уравнение (9). Затем при исследовании слабого электролита определяют величину степени и константы электролитической диссоциации для каждой концентрации, а для сильных электролитов—коэффициент электропроводности. Расчет производят по уравнениям (11), (13) и (10). [c.259]

Выражение (229) совпадает по форме с эмпирическим уравнением (224), справедливым для слабых электролитов. Однако бесполезно пытаться получить по классической теории уравнение, подобное эмпирическому закону квадратного корня Кольрауша, справедливому для растворов сильных электролитов. Классическая теория электропроводности, основанная на теории электролитической диссоциации Аррениуса, не в состоянии истолковать ни изменения чисел переноса и ионных подвижностей с концентрацией, ни близости температурных коэффициентов электропроводности и вязкости, ни аномальных подвижностей ионов водорода и гидроксила. Растворы электролитов (в отличие от допущений теории Аррениуса) нельзя принимать за идеальные системы ни в состоянии равновесия, ни при прохождении через них электрического тока. [c.112]

Солевой мостик (электролитический ключ) представляет собой трубку, наполненную концентрированным раствором электролита и погруженную своими концами в два других электролита, являющихся основными частями электрохимической ячейки. В качестве электролита солевого мостика применяются соли, катионы и анионы которых имеют близкие значения подвижностей и их температурных коэффициентов и не подвержены сольволизу (гидролизу). Для обозначения солевого мостика применяют символ [c.45]

Построив график зависимости эквивалентной электропроводности от концентраций для сильного электролита в координатах X—Ус и экстраполируя полученную кривую до пересечения с осью ординат, находят электропроводность при бесконечном разбавлении ко. Для слабого электролита Ко рассчитывают по подвижностям ионов [уравнение (11.14)]. Затем при исследовании слабого электролита определяют степень и константу электролитической диссоциации для каждой концентрации по уравнениям (11.17) и (11.19), а для сильных электролитов — коэффициент электропроводности по уравнению (11.16). [c.247]

Схема этого процесса дана на рис. 20. Он количественно исследован [64] при изучении электролиза гранулированной катн-онообменной смолы типа дауэкс 50 . Общие уравнения выведены при условии, что коэффициент подвижности адсорбированных ионов не зависит от состава смолы. Можно определить распределение ионов водорода и натрия в любой точке и в любое время в течение электролитической регенерации натриевой смолы, выраженной уравнениями (47) и (48). После некоторого периода электролиза в течение секунд в смоле образуются следующие три зоны [c.173]

Если для подвижности ионов Н при 18° и температурного коэффициента подвижности принять общепринятые значения 315,2 и 0,01573, а для Р —найденные Кольраушем [32] величины 46,64 + 0,02 и 0,01238, то получим Л =361,8 Л° =252,7 и Л =401,4 ом -см . Хотя точность таких расчетов при значи-те 1ьных изменениях температуры не следует переоценивать, однако, судя по величине расхождения с принятым Хиллом и Сиркаром значением х. =325, можно считать, что вычисленные ими степени диссоциации плавиковой кислоты при 0° несомненно преуменьшены приблизительно на 22%. Если же принять =252,7, то вычисляемые из данных [2] степени диссоциации убывают с возрастанием температуры, как и должно быть вследствие экзо-термичности электролитической диссоциации НР. [c.90]

Свойства разбавленных растворов. Законы Вант-Гоффа и Рауля.Электролиты и неэлектролиты. Сильные и слабые электролиты. Электролитическая диссоциация. Теории Аррениуса и Каблукова. Ионные уравнения и состояние подвижного равновесия в растворах электролитов. Смещение ионного равновесия. Условия необратимости ионных реакций. Степень диссоциации. Константа электролитической диссоциации. Закок] разбавления Оствальда. Понятие об ионной силе растворов и о коэффициенте активности. [c.66]

На рис. 19 представлены экспериментальные результаты [19] по диффузии в Ag l. Из этого рисунка также ясно видно различие коэффициента самодиффузии меченых ионов Ag+ в Ag l и коэффициента диффузии, вычисленного из данных по электролитической проводимости при /= 1. Это различие можно было бы, как и в случае AgBr [20], объяснить наличием подвижных [c.55]

Ранее указывались многочисленные и разносторонние экспериментальные данные, подтверждающие не только существование ионов, но и большую подвижность некоторых из них в расплавленных шлаках. Об этом свидетельствуют величина электропроводности, ее температурный коэффициент и резкое его снижение при затвердевании, электролитический перенос ионов, существование различных гальванических элементов со шлаками в качестве электролитов, электролиз жидких шлаков с получением сплавов железа, хрома, кремния, ванадия и т. д. и другие электрохимические явления, наблюдаемые в расплавенных силикатах. [c.272]

Избыточная диффузия, приводящая к тому, что изморенные коэффициенты диффузии больше вычисленных по соотношению Эйнштейна, наблюдалась [5] для случая хлорида натрия в низкотемпературной структурночувствительной области это имеет место также ив случаеРЬТз [18]. Попытка объяснения этого явления диффузией нетоконесущих комплексов типа Ме++, МЭд, т. е. совместной диффузией иона двувалентной примеси и вакантного узла катионной части решетки, представляется нам несостоятельной, так как малая подвижность двувалентных (или других многовалентных) ионов при низкой их концентрации не обеспечивает должного вклада в величину коэффициента самодиффузии. Малая подвижность ионов свинца и кадмия в бромиде серебра была обнаружена как в наших опытах [19], так и в опытах других авторов [20]. В случае других галогенидов серебра положение, видимо, аналогично. Возможно, что в ряде случаев мы имеем дело со своеобразной рекристаллизацией поверхностных слоев кристалла, диффузию в которых мы наблюдаем. Удивительно, однако, совпадение (в пределах ошибок эксперимента) энергигг активации процессов диффузии катионов и электролитической проводимости, указывающее на общность механизма этих явлений. [c.327]