Полиэтилен полосы аморфности

Аморфный полиэтилен. Инфракрасный спектр аморфного полиэтилена может быть получен при исследовании полимера в жидкой фазе (расплав, растворы низкомолекулярных фракций в горячем четыреххлористом углероде). Полученный таким образом спектр в некоторых отношениях отличается от спектра кристаллического полиэтилена. Узкие дуплеты, наблюдавшиеся в спектре кристаллического полимера, оказываются здесь нерасщепленными и более широкими полосами. Одновременно появляется ряд новых полос, что связано с менее строгим выполнением правил отбора в неплоскостных произвольно ориентированных цепях. Основные отличия спектра аморфного от спектра кристаллического полимера заключается в следующем отсутствует компонент дуплета при 731 см и появляются три новые полосы средней интенсивности при 1303, 1353 и 1369 СЛ . Кроме того, появляется ряд слабых полос в [c.321]

Как было показано в работе [394], содержание поливинилфторида, привитого на полиэтилене, линейно связано с отношением интенсивностей полос поглощения при 1100 см (валентные колебания С—Р-связей) и при 1400 см (деформационные колебания СНг-групп). Обнаружено, что прививка происходит на поверхности и в аморфных областях полиэтилена. [c.515]

На основании анализа спектров, исходя из теории групп, было показано [920], что при определенных условиях трансляционные колебания решетки кристаллического полиэтилена становятся активны в ИК-опектре. В [834, 1720] рассчитали колебания решетки кристалла полиэтилена с учетом межмолекулярных взаимодействий. Полоса при 71 см была отнесена к трансляционному колебанию Вц, в кристалле на основании исследований дихроизма [65]. Эта полоса отсутствует в спектрах нормальных парафинов с элементарной ячейкой, содержащей только одну цепь. В спектрах дейтерированных парафинов эта полоса смещается к 67 см-, как п следовало ожидать согласно [935]. Охлаждение образцов вызывает смещение полосы в сторону более высоких волновых чисел [111, 1630], а плавление приводит к ее исчезновению [470]. Подобные изменения в положении полосы были объяснены изменениями параметров кристаллической решетки [65, 1724]. Измеряли непрерывное фоновое поглощение полиэтилена в дальней ИК-области, которое связано с наличием аморфных структур и может быть объяснено тем, что все колебания решетки становятся оптически активны, когда исчезает трансляционная симметрия кристаллической решетки [20]. Подобные измерения провели на облученном полиоксиметилене, а также на хлорированном полиэтилене [477]. [c.185]

ТОГО же образца, но прогретого с целью повышения степени кристалличности, приведен на рис. 39, б. Сравнивая рисунки а и 6, можно отметить, что спектр прогретого образца несколько отличается от спектра исходного, однако параллельный дихроизм полос, относящихся к колебаниям СНг, не уменьшается. В связи с этой проблемой автором были изучены поляризационные свойства полос валентных колебаний D2 в полиэтилен-В4-терефталате при этом использовался спектрометр с призмой из LiF. На рис. 40, а сплошной линией показан спектр до термообработки, а пунктирной линией — спектр после термообработки полосы поглощения кристаллических и аморфных областей хорошо разрешены. Легко видеть, что полосы при 2265 и 2160 см относятся к кристаллическим областям. На рис. 40, б приведен поляризационный спектр прогретого образца. Из рисунка видно, что полоса при 2265 см" перпендикулярна, но полоса 2160 см - все еще параллельна. Из данных ИК-спектров, следовательно, можно сделать вывод, что момент перехода симметричных валентных колебаний СН составляет угол с осью цепи меньше 54 44. [c.79]

Кристалличность обычно изучается при использовании поляризованного ИК-излучения [35]. В некоторых полимерах полосы кристалличности и аморфности имеют различающиеся частоты. Например, в полиэтилентерефталате полоса 1343 см- отнесена к кристаллической структуре, а полоса 1370 см-1 обусловлена наличием областей аморфности. Из этих полос поглощения можно вычислить соотношение между двумя формами [79]. Кримм [163], используя метод ИК-спектроскопин, исследовал расположение полимерных цепей в кристаллическом полиэтилене. [c.204]

Определение аморфной доли в полиэтилене, полиэтилен-терефталате и политетрафторэтилене было описано Миллером и Уиллисом. Было найдено, что для этой цели в случае полиэтилена очень подходит широкая аморфная полоса при 1305 см (полоса веерного колебания СНа, связанная, по-видимому, с наличием нескольких метиленовых групп она имеется в спектрах жидких углеводородов не менее чем с пятичленной метиленовой цепочкой). В качестве стандарта использовались либо a юpфный полиэтилен, либо жидкие высшие углеводороды. Если аморфные доли в полиэтилене составляли от 0,1 до 0,9, то получалось очень хорошее согласие с данными рентгенографического [c.326]

Исследования оптической плотности полос поглощения показывают, что полиэтилен является смесью полимер-гомологов этилена с числом метиленовых групп от 300 до 1000 и больше соотношение числа метильных и метиленовых групп меняется от 1 8 для коротких цепей до 1 100 для длинных цепей. Было высказано предположение, что разветвленные цепи входят в состав аморфных областей, образуя стеклообразную массу. Аналогичная склонность к образованию стеклообразного вещества при зас1ывании наблюдалась у разветвленных парафинов, в отличие от нормальных алканов, кристаллизующихся без пере-о.хлаждения. Так, например, 3-метилпентаи и 3-метилгексан до сих пор не удалось получить в кристаллическом виде. [c.228]

В большом числе работ [631, 778—780, 803, 920, 1028, 1262. 1423, 1608—1610] для определения степени кристалличности использовали дублет полос в области 720—731 см Ч Поглощение при 720 см относится как к аморфной, так и к кристаллической областя.м. Полоса при 731 см проявляется лишь при наличии в полиэтилене кристаллической фазы [1608, 1609]. Она исчезает при плавлении и вновь появляется при охлаждении образца. [c.208]

В [1300, 1301] определили содержание гош- и транс-изомеров в аморфном полиэтилене. Было показано, что при плотности меньше 0,96 г/см отношения оптических плотностей >1зо5/ >13б8 и -01352/-0 368 остаются постоянными, при больших плотностях эти отношения изменяются (рис. 6.3). Отсюда был сделан вывод, что интенсивность полос гош-изомера при 1305 и 1352 см определяется при плотности полимера больше 0,96 не только концентрацией гош-структур, содержащихся в некристаллической области. Важно также распределение блоков по длинам и взаимодействие между соседними СНг-группами внутри одной цепи. Как и [c.209]

Использование и отнесение полос поглощения спектра полиэтилена может основываться на многочисленпы.х детальных исследованиях спектров длииноцепочечных парафинов, спектры которых аналогичны спектру полиэтилена. Известно, что полиэтилен по своему структурному строению частично кристалличен. Следовательно, его инфракрасный спектр поглощения должен состоять из наложения спектров кристаллических и аморфных областей. В аморфных частях полимерные цепи могут располагаться произвольно. Спектр этих областей должен, следовательно, совпадать со спектром воображаемой изолированной молекулярной цепи. [c.503]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология