Кристаллические полимеры полиэтилена

Общее количество тепла, необходимое для литья под давлением, может сильно различаться для разных полимеров (см. рис. 1.4). Для кристаллических полимеров (полиэтилен, полиамиды, полиформальдегид, полипропилен) требуется при нагревании значительно большее количество тепла, чем для аморфных полимеров (полистирол, поликарбонат, поливинилхлорид). Это, естественно, влияет на пластикационную производительность нагревательного цилиндра литьевой машины. [c.35]

В кристаллическом полимере (полиэтилене) обнаруживаются кроме -перехода еще два перехода — 1 и аг (см. рис, 7.3) —с тем же значением В( = 5-10 с. Это указывает на то, что К1- и аг-иереходы также связаны с сегментальной подвижностью, но сегмент находится в других структурных условиях. Основной -переход ответственен за стеклование аморфной фазы полимера. Для ПЭ (7а =51,5 кДж/моль и характеризует сегментальную подвижность в аморфной фазе полимера. Переходы 1 и аг с 01 =54,5 кДж/моль и 7 а =59 кДж/моль связаны с сегментальной подвижностью в переходных аморфно-кристаллических межфазных слоях и в аморфных участках лучей сферолитов. В кристаллической фазе сегментальная подвижность не проявляется ((7 =оо). Для некристаллических гибкоцепных полимеров (эластомеров, пластмасс) характерные значения (7а=30ч-50 кДж/моль, а времена релаксации Та == = 10 64-10-3 с при ЗООК. [c.199]

Кристаллические полимеры — полиэтилен, полипропилен, полиамиды и т. д. обладают свойствами, которые можно считать промежуточными между свойствами каучуков и свойствами стеклообразных полимеров. Они значительно тверже каучуков, но сохраняют присущую последним эластичность, и в то же время кристаллические полимеры не так хрупки, как стекла. В виде волокон они входят в разряд самых прочных из известных материалов. Именно такое сочетание свойств дает преимущество кристаллическим полимерам перед другими полимерными и неполимерными материалами во все более разнообразных областях практического применения. [c.130]

Кроме полиэтилена высокой плотности, в статье рассматриваются следующие частично закристаллизованные (в дальнейшем называемые кристаллическими) полимеры полиэтилен низкой плотности и полиамиды. [c.346]

Полиэтилен. Являясь аморфно-кристаллическим полимером, полиэтилен деформируется с разрушением и перестройкой структуры аморфных и кристаллических областей, причем характер этой перестройки во многом зависит от температуры. [c.309]

Полиэтилены — высокомолекулярные продукты полимеризации этилена, которые имеют макромолекулы линейного строения с небольшим числом боковых ответвлений. Молекулярная масса полиэтилена в зависимости от метода и режима полимеризации колеблется от десятков тысяч до нескольких миллионов. Полиэтилен — кристаллический полимер. Полиэтилен, получаемый при высоком давлении, называют иногда полиэтиленом низкой плотности, а полиэтилен, синтез которого ведут при среднем и низком давлениях,— полиэтиленом высокой плотности. [c.127]

Пленки из кристаллических полимеров (полиэтилен низкого давления, полипропилен, полиэтилентерефта-лат), отличающиеся повышенной прозрачностью и глянцем, изготовляют выдавливанием расплава через плоскощелевую головку с охлаждением пленки в воде (при получении тонких пленок), или на валках. [c.140]

Полиэтилен (-СН2-СНг-)п — карбоцепной термопластичный кристаллический полимер белого цвета со степенью кристалличности при 20°С 0,5—0,9. При нагревании до температуры, близкой к температуре плавления он переходит в аморфное состояние. Макромолекулы полиэтилена (ПЭ) имеют линейное строение с небольшим количеством боковых ответвлений. ПЭ водостоек, не растворяется в органических растворителях, но при температуре выше 70°С набухает и растворяется в ароматических углеводородах и галогенпроизводных углеводородов. Стоек к действию концентрированных кислот и щелочей, однако разрушается при воздействии сильных окислителей. Обладает низкой газо- и паропроницаемостью. Звенья ПЭ неполярны, поэтому он обладает высокими диэлектрическими свойствами и является высокочастотным диэлектриком. Практически безвреден. Может эксплуатироваться при температурах от -70 до 4-бО°С. [c.388]

Получение покрытий из кристаллизующихся полимеров — относительно новое направление исследований. Для кристаллических полимеров, каким является полиэтилен, в процессе переработки характерны все стадии кристаллизации, начиная от образования центров кристаллизации и первичных надмолекулярных структур и кончая формированием сферолитной структуры в охлажденном покрытии. [c.121]

I - аморфные полимеры (поливинилхлорид), 2 - кристаллические полимеры (полиэтилен) [c.112]

Кристаллические полимеры (полиэтилен, полиамиды, полипропилен, полиформальдегид) имеют высокую текучесть, но весьма чувствительны к малейшим изменениям теплового режима. [c.11]

В зависимости от условий полимеризации и термической обработки большая или меньшая часть полимерного вещества переходит в кристаллическое состояние, поэтому обычно наряду с аморфной в полимере представлена в той или иной степени кристаллическая структура. К распространенным кристаллизующимся полимерам относятся полиолефины (полиэтилен, полипропилен), полиамиды (капрон) и полиэфиры (лавсан). При нагревании кристаллическая структура полимера нарушается, и он переходит в аморфное состояние. Механическая прочность кристаллических полимеров значительно больше, чем аморфных. Например, прочность на разрыв аморфного полиэтилена 20—30, а кристаллического до 700 —1000 MH/м Волоконце полиэтилена длиной 7—10 см и толщиной 0,03—0,04 мм обладает прочностью до 4 ГН/м , в то время как прочность лучших сортов легированной стали около 2 ГН/м . Полиэтилен легче стали в 7—8 раз, поэтому при равной массе полимерное волокно окажется в 15—20 раз прочнее стали. [c.337]

Как и все кристаллические полимеры, полиэтилен размягчается в узком интервале температур (3—5°С). Ниже этой температуры на 15—20° его можно подвергать вытяжке и формовке. При температуре же, превышающей температуру размягчения, полиэтилен переходит в пластическое состояние, в котором он может перерабатываться экструзией, литьем под давлением и другими методами. [c.43]

Синтез полиэтилена из диазометана. Большой научный интерес представляет метод получения полиэтилена из диазометана СН.2К2, так как синтезированный этим методом полиэтилен может служить моделью строго линейного высокомолекулярного кристаллического полимера с наиболее регулярным строением макромолекул. [c.197]

Боковые ответвления очень сильно сказываются на степени кристалличности и на свойствах полимеров. Боковые метильные и этильные группы препятствуют образованию участков с упорядоченным расположением цепей (кристаллитов), поэтому чем меньше ответвлений, тем больше кристаллическая часть. Полиэтилен низкого давления, молекулы которого построены практически в виде линейных цепей, содержит 80—90% кристаллической фазы, а полиэтилен высокого давления — 55—65%. [c.97]

Анализ дифракционных картин и кривых распределения приводит к выводу, что при плавлении полиэтилена происходит изменение ромбической упаковки кристаллического полимера до гексагональной упаковки в расплаве. Схема упаковки молекул кристал- Рис. 8.19. Распределение электрон-лического полиэтилена в плоскости, плотности в полиэтилене и [c.223]

Полиэтилен [—СН2-СН2-] представляет собой карбоцепной полимер этилена. Молекулярная масса полиэтилена в зависимости от условий полимеризации колеблется от десятков тысяч до нескольких миллионов. Полиэтилен - кристаллический полимер при температуре 20 °С степень его кристалличности может достигать 90%. [c.373]

Межмолекулярные силы при кристаллизации полимеров играют двоякую роль. С одной стороны, с увеличением межмолекулярного взаимодействия облегчается образование прочных агрегатов и упрочняются кристаллические образования. Температура плавления кристаллических полимеров повышается с ростом величины межмолекулярных сил, например, в ряду гуттаперча, полиэтилен, полипропилен, полиамид. С другой стороны, увеличение межмолекулярного взаимодействия обусловливает повышение вязкости полимера, затрудняющее перегруппировку молекул при кристаллизации. Таким образом, кристаллизации благоприятствует некоторое оптимальное значение межмолекулярных сил. [c.137]

При рассмотрении в электронном микроскопе образцов кристаллических полимеров (полиэтилен, полипропилен и др.) виден пучок радиальных линий, исходящих из одной точки (рис. 37). Этот пучок называется сферолитом по аналогии со сЛеролитами, наблюдаемыми при изучснип некоторых минералов - . [c.119]

Для изоляторов, к которым принадлежат вещества с молекулярной решеткой, характер изменений кристаллов нри действии на них ядерных излучений может быть иным, чем в случае металлов. В этом случае возможно ожидать появления нарушений в решетке и при прохождении легких частиц или 7-излучения. Такие процессы изучены сравнительно мало. При изучении различного типа процессов, наблюдающихся при радиолизе полимеров, еще в 1950 г. на основании изучения электроно-грамм, полученных от топких плепок облученных веществ, нами было установлено, что при действии а- и р-излучений радона и его дочерних продуктов, а также быстрых электронов, кристаллические полимеры — полиэтилен, тефлон, полиамиды и сополимеры хлорвинила с хлорвинили-деном необратимо переходят в аморфное состояние. Настоящее исследование было предпринято с целью более подробного изучения этого явления. [c.215]

Так же, ак и все кристаллические полимеры, полиэтилен можно подвергнуть холодной вытяжке при те.мпературе ниже температуры плавления кристаллитов. Она происходит, повидимому, за счет аморфной фазы, находящейся в вы-сокоэласгическом состоянии. В процессе растяжения образуются новые ориентированные кристаллиты вдоль оси вытяжки. [c.180]

Как все кристаллические полимеры, полиэтилен плавится в узком интервале (3—5°), однако уже при температуре на 15—20° лиже температуры плавления концентрация кристаллической фазы иолиэтилена настолько уменьшается, что его можно подвергать [c.180]

В кристаллических полимерах (полиэтилен, полипропилен, полиформальдегид) значение бЯ/С значительно выше, чем в аморфных полимерах. Это обусловлено тем, что радикал локализован только в аморфных областях- и его локальные концентрации (Слок) превышают средние (Сер), соответствующие гомогенному распределению по всему объему. [c.125]

Напомним температуры плавления основных промышленных кристаллических полимеров полиэтилен высокой плотности-120-130 °С, полипропилен-160-175 °С, полиформальдегид-165-180 Си только полиамиды - 220-260 °С. Полиамиды-прекрасные волокнообразующие и литьевые материалы, высокопрочные, износостойкие. Но у них есть и недостатки во-первых, высокая стоимость сырья, во-вторых, большое вла-гопоглощение (несколько процентов). А полистирол и стоит дешево, и в воде почти не набухает. [c.149]

Полиме1)ы могут либ(> кристаллизоваться, либо оставаться при нсе.х температурах аморфными. Аморфные полимеры (поливинилхлорид, полистирол и его сополимеры, полиметилметакрила-1ы и др.) характеризуются определенной степенью упорядоченности, которая соблюдается на относительно небольших расстояниях, соизмери,мы с размером молекулы. Кристаллические полимеры (полиэтилен, полипропилен, многие полиамиды и полиэфиры и, 1,р.) характеризуются высокой степенью упорядоченности структуры, в которой порядок распространяется на расстояния, превышающие размеры молекул в сотни и тысячи раз. Количество кристаллической фазы в них мо.жет достигать 80 -907о от всего объема полимера. [c.46]

Баклей [6] также получил нерегулярно разветвленные углеводороды путем совместного разложения диазометана и диазоэтана. При применении смесей, содержащих небольшие количества диазоэтана, были получены не растворимые в эфире кристаллические полимеры, напоминающие полиэтилен. Если же в смеси содержалось много диазоэтана, то получались крупные стеклообразные продукты, напоминавшие полиэтилиден. [c.170]

Кристаллическая структура полимера. Кристаллические полимеры растворяются значительно хуже, чем аморфные. Это объясняется наличием большого межмолекулярного взаимодействия глава VI). В этом с,пучае для отрыва цепей друг от друга необходимо одновременно нарушить большое число связей, что требует значительной затраты энергии, Поэтому при комнатных температурах кристаллические полимеры, как правило, не растворяются даже в жидкостях, сходных по полярпости. Папример, при 20 С полиэтилен ограниченно набухает в к-гексаяе и растворяется в нем только при нагревании изотактический кристаллический полистирол не растворяется при комнатной температуре в растворителях, пригодных Для атактического полистирола—-для растворения его также необходимо нагреть, Политетрафторэтилен не растворяется ни в одном иэ известных растворителей пи при каких температурах. [c.324]

Кристаллические полимеры обладают способностью при комнатных температурах сорбировать пары жидкостей, в которых при нагревании они растворяются. Так, лиамиды сорбируют в значительном количестве пары муравьиной кислоты, полиэтилен сорбирует пары я-гексапа и т. Д- [c.498]

Полиэтилен — кристаллический полимер снежнобелого цвета с температурой плавления от 110 до 135° С в зависимости от марки. Свойства полиэтилена в значительной степени зависят, как и у всех кристаллических полимеров, от содержания аморфного вещества. Полиэтилен легко загорается и горит коптящим пламенем. При комнатной температуре ни в чем не растворяется. Обладает низкой поверхностной энергией и, как следствие, низкой адгезпонной способностью. Для повышения адгезионной способности рекомендуется обработка поверхности хромовой смесью при 75° С в течение 5 мин. Применяется в виде литых изделий, волокон, пленок, труб, листов, каиистр и флаконов. По свойствам и методам получения к полиэтилену очень близок весьма перспективный полимер — полипропилен. [c.274]

Напротив, гибкие макромолекулы сравнительно простого строения, с регулярной структурой, гораздо легче укладываются в кристаллические решетки. К этой группе относятся такие полимеры, как полиэтилен, тефлон, найлон и другие полиамиды, в значительной мере образующие кристаллиты уже при комнатной температуре без охлаждения или растяжения например, полиэтилен при комнатной температуре закристаллизован на 50—70°о. Легко кристаллизуются также полимеры стереоспецифического регулярного строения (изотактические полимеры), молекулы которых обладают высокой химической однородностью они при комнатной температуре кристаллизуются почти нацело. Такие полимеры называются кристаллическими, тогда как все рассмотренные выше полимеры называются аморфными. Они обладают значительной прочностью, но гораздо менее эластичны, чем каучуки у полиэтилена высокая эластичность проявляется лишь при температуре выше 115°. Температура плавления кристаллитов большинства этих полимеров лежит выше 80°, причем ее положение смещается при растяжении полимера (Александров, Лазур-кин). Поэтому при деформации кристаллических полимеров происходит плавление одних кристаллитов и рекристаллизация других в направлении силы растяжения, что [c.234]

Механическая нагрузка на полимерное изделие не только меняет его форму и размеры, но и существенно сказывается на его надмолекулярной структуре. Механическая нагрузка на аморфно-кристаллический полимер (полиолефины) существенно влияет прежде всего на аморфную фазу полимера. Растягивающее напряжение приводит к конформационным переходам уменьшается число гош-конформаций и увеличивается число /и/>а с-конформаций (полиэтилен, полиэтилентерефталат). Под влиянием напряжения происходят доориентация цепей макромолекул и замедление вращения радикала-зонда в таких образцах, замедление диффузии и усиление клеточного эффекта. [c.243]

Заметное изменение сорбции при ориентации кристаллических полимеров наблюдали также Каргин и ГатовскаяБыло показано, что сорбция н-пентана каароном и н-гексана найлоном при ориентации повышается, а сорбция н-гексана полиэтиленом уменьшается. Если повышение сорбции полиамидов обусловлено разрыхлением структуры, то в случае полиэтилена понижение плотности упаковки может перекрываться фактором обеднения конфигурационного набора при ориентации. На основании проделанных исследований Каргин и Гатовская пришли к выводу , что изменения сорбционных свойств кристаллических и жестких аморфных полимеров при ориентации определяются в основном изменением плотности упаковки цепных молекул. [c.148]

Исследование проницаемости пленок из сополимера этилена с дибутилмалеинатом по отношению к Не, Аг и СН4, растянутых на холоду до 500—600%, показало что одноосная вытяжка приводит вначале к незначительному снижению проницаемости и не изменяет кажущейся энергии активации проницаемости до значений растяжения не более 490%). Однако при дальнейшем растяжении в области образования шейки значения проницаемости снижаются, а энергии активации проницаемости возрастают. Авторы предполагают, что растяжение полимера в области образования шейки приводит к ориентации молекул в аморфных областях, это способствует снижению подвижности сегментов и соответственно уменьшению проницаемости. Значительное уменьшение проницаемости полипропиленовых пленок при их ориентации наблюдалось в работе Близкие к указанным результатам были получены Брандто и Бойером Было показано, что коэффициенты диффузии и растворимости газов изменяются при растяжении таких частично кристаллических полимеров, как полиэтилен, полипропилен и найлон. Величина и направление этих изменений зависят от свойств диффундирующего вещества и температуры эксперимента. Ориентация аморфного поливинилбутираля не влияла на коэффициент диффузии. [c.150]

Ориентация кристаллических полимеров сопровождается повышением кажущейся энергии активации газопроницаемости Это повышение может происходить одновременно за счет увеличения энергии активации диффузии и теплоты растворения газа в полимере, что связано с уменьшением гибкости цепных молекула аморфной части при его ориентации. Ослабление молекулярного движения с повышением степени ориентации при растяжении полимеров наблюдалось методом ЯМР в линейном полиэтиленеи в некоторых полиэфирах . [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология