Дивинилсульфоксид

В литературе описаны сополимеры с поперечными связями, полученные из метилметакрилата и дивинплацетилена, дивинил-сульфида, дивинилсульфона, гексатриена-1,3,5 и дившгалового эфира активность этих соединений в качестве сшивающих веществ уменьшается в указанном порядке [81]. Сообщают, что скорость полимеризации понижается с увеличением концентрации сшивающего соединения. Установлено, что дивинилсульфоксид, гексадиен-1,5 и изопрен непригодны для образования поперечных связей. [c.147]

Окисление является одной из важнейших реакций органических сульфидов [384], позволяющей получать сульфоксиды и сульфоны. Данные об окислении органических сульфидов систематизированы в книгах [365, 388, 389]. Сведения об окислении непредельных органических сульфидов ограниченны. Известен способ получения этилвинил- и винилфенилсульфоксидов с выходом 70—80% путем окисления соответствующих винилсульфидов 30%-ной перекисью водорода в среде уксусного ангидрида [390]. Дивинилсульфоксид получен с выходом 10—20% окислением две перекисью ацетила в растворе диэтилового эфира [391, 392] ( а ди(2-фенилвинил)сульфон — окислением перекисью водорода ди(2-фенилвинил)сульфида [117]. [c.141]

Доступное исходное сырье, безопасность и простота те(хн)ол6-гического оформления процесса — реальные предпосылки к превращению дивинилсульфоксида в крупнотоннажный продукт. Хи . мия дивинилсульфоксида сейчас быстро развивается [396т-4061. [c.142]

Дивинилсульфоксид открывает заказанные раньше пути к функциональным сульфоксидам самого разнообразного строения, в том числе к функциональным винил сульфоксидам [396—399] [c.142]

Осуществлена диеновая конденсация циклопен адиена также с дивинилсульфоксидом и дивинилсульфоном. Реакционная способность падает в ряду дивинилсульфон > дивинилсульфоксид > [c.146]

Значение конформационного аналяза дивинилсульфоксида определяется тем обстоятельством, что это соединение до настоящего времени является единственным синтезированным представителем ряда монооксидов дивинильных производных элементов [c.189]

Конформация мо екулы дивинилсульфоксида определяется значениями двух межплоскостных углов ф1 и Фг, как показано на рис. 31, а. Из рассмотрения проекций Ньюмена относительно связи Сх—8 следует [4991, что в молекуле дивинилсульфоксида условие для наибольшего перекрывания я-электронов -углеродных атомов с неподеленной электронной парой атома серы (рис. 31, 6) не совпадает с условием для оптимального взаимодействия двух ненасыщенных фрагментов (рис. 31, й, г). Согласно [4991, первое условие выполняется при значениях торсионного угла [c.189]

Рис. 31. Перекрывание МО молекулы дивинилсульфоксида [499 . НЭП — неподеленная электронная нара.

Конформация молекулы дивинилсульфоксида, как и молекул дивинилхалькогенидов, определяется двумя конкурирующими факторами сопряжением и стерическим взаимодействием. Последняя величина рассчитана [499 при изменении углов ф1 и фа от О до 360° с шагом 10°. На оснований полученных-данных построена карта потенциальной энергий (рис. 32). Штриховыми линиями отмечены углы фх и фа, соответствующие наибольшему перекрыванию я-электронов а-углеродных атомов с неподеленной электрон- [c.190]

У соединений, содержащих серу, свойства изменяются с увеличением степени окисления атома серы. Электроотрицательная группа —8— в дивинилсульфиде еще обнаруживает заметную способность к пространственной связи, в дивинилсульфоксиде эта способность исчезает, но при дальнейшем увеличении числа атомов кислорода появляются сильные электроположительные свойства, и дивинилсульфон приобретает способность к образованию пространственной связи. [c.219]

Рис. 32. Карта потенциальной энергии молекулы дивинилсульфоксида [499].

НОЙ парой атома серы (решение уравнения (10)), а также показаны -четыре точки (П1—П4), соответствующие расположению в одной плоскости обеих винильных групп (решения уравнения (12)). Разность значений торсионных углов, оптимальных для двух указанных условий, составляет для различных конформаций 34— 37°. Следовательно, конформация молекулы дивинилсульфоксида, в которой оптимален один из типов взаимодействия (р—я-взаимо-действие или сквозное сопряжение), ослаблйет взаимодействие. втором типа на 32—37% от его оптимального значения. [c.191]

Таблица 47. Вычисленные и вкспериментальные значения частот нормальных колебаний молекулы дивинилсульфоксида в области 100—500 см-1

В раман-спектре дивинилсульфоксида наблюдается полоса при ПО м , которая должна быть отнесена к торсионному колебанию [499]. Все другие частоты наблюдаемых полос, как показал расчет [499] нормальных колебаний молекулы дивинилсульфоксида, ("кон-формер Е), удовлетворительно совпадают с вычисленными значениями частот для других скелетных колебаний молекулы (табл. 47). , [c.193]

В ТО время как включение в расчеты Зй-орбиталейь нарушает соответствие с экспериментом. Тем не Менее для молекул, содержащих связи "З—О, использование расширенного базисного набора считается корректным [534]. Как видно иэ данных табл. 74,. заряд на гетероатоме уменьшается в следующем порядке дивиниловый эфир >> дивинилсульфид > дивинилсульфоксид > дивинилсульфон, причем в противоположность дивиниловому эфиру на а-углеродном атоме всех сернистых соединений, согласно расчетам, находится более высокая электронная плотность, ч м на -углеродном атоме. [c.235]

Расчеты [498] подтверждают, что кислород в виниловых эфирах ведет себя как я-донор и о-акцептор, а атом серы в дивинил-< ульфиде — как я- и а-акцептор . В дивинилсульфоксиде и диви-нилсульфоне-сера приобретает я-донорный характер, сохраняя свои о-акцепторные свойства. В неплоских конформациях я-до-норная способность гетероатома снижается, а роль вакантных -орбиталей атома серы как акцепторов электрона возрастает. [c.235]

Аналогично дигидрид дифенилолова восстанавливает а, -не-насыщенные альдегиды и кетоны в соответствующие а, -нена-сыщенные спирты [19, 478]. Эта реакция может быть весьма полезной для восстановления таких соединений выходы обычно высоки, стадия гидролиза не является необходимой реакция протекает в высокой степени стереоспецифично. Дивинилсуль-фон, дивинилсульфоксид и п-нитростирол легче претерпевают восстановление, чем вступают в реакцию присоединения [635]. В случае соединений, в которых кетогруппа не сопряжена с двойной связью, имеет место обычная реакция присоединения [387, 635] [c.128]

Сульфинильная группа обладает способностью стабилизировать карбанионный центр, однако не в такой степени, как суль-фонильная. При взаимодействии дивинилсульфоксида с метанолом в присутствии алкоголята образуется бис(метоксиэтил)сульфоксид [221] [c.271]

Активность сшивающих добавок со стиролом и метилметакрилатом уменьшается в следующем порядке дивинилацетилен > дивинилсульфид дивинилсульфои гексатриен дивиниловый эфир, дивинилсульфоксид, диаллил, изопрен. [c.249]

Дивинилсульфоксид, диаллил и бутадиен совсем по образуют трехмерных молекул со стиролом и метакриловыми эфирами. Дивиниловый эфир пе дает трехмерного сополимера со стиролом и, наоборот, легко сополимеризуется, давая трехмеры с эфирами акриловой и метакриловой кислот и с випилапетатом. [c.249]

В лабораторных условиях тиофен может быть синтезирован без использования катализаторов, например, взаимодействием трехсернистого фосфора с янтарной кислотой или ее ангидридом серы с этиленом или ацетиленом, реакцией ацетилена с диэтилдисульфидом, дивинилсульфоксидом пиролизом дибутилдисульфида или алкилвинилсульфидов по реакции бутана с серой при высокой температуре. Для этих способов характерен невысокий выход целевого продукта, низкая селективность, образование смолообразных продуктов. Более эффективны способы, основанные на взаимодействии сероводорода с углеводородами, включающими С4-фрагмент, или с фураном, синтезируемым из фурфурола, который в большом количестве вырабатывают из пентозансодержащих отходов сельского и лесного хозяйства и деревообрабатывающей промышленности. Возможен синтез тиофенов путем превращения алифатических и циклических соединений серы. Для получения тиофена и его низших гомологов можно проводить дезалкилирование тиофенов, вьще-ляемых из продуктов переработки каменноугольных смол, высокосернистых сланцев, и из некоторых типов сернистых нефтей или из продуктов их реформирования. [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология