Заместитель

Если даже направление реакций замещения, т. е. положение, в которое вступает заместитель, не было выяснено достаточно полно, то надежных количественных данных о соотношениях между отдельными заместителями было получено еще меньше. [c.539]

Сперва были исследованы процессы образования изомеров прн хлорировании низших парафинов, включая пентаны. Позднее изучили также распределение заместителя в цепи высших парафиновых углеводородов. [c.541]

Это является свидетельством того, что при действии хлористого нитрозила на парафиновые углеводороды нитрозогруппы, входящие в молекулу в качестве заместителей, распределяются статистически между обоими метиленовыми группами. [c.573]

Табл. 152 дает представление о числе теоретически возможных продуктов дизамещения, которые могут быть получены из парафиновых углеводородов с неразветвленной цепью ио мере увеличения ее длины. Из приведенных данных можно, также видеть, в какой степени растет число продуктов дизамещения, если учесть возможность изомеризации парафиновых углеводородов. Если оба заместителя различны, число изомеров растет еще больше [124]. [c.590]

По Гольдштейну [102] при сульфохлорировании мепазина (гидрированного когазина II) превращение ограничивают лишь 50—70%, чтобы предотвратить хлорирование и образовапие дисульфохлоридов, а также, чтобы заместитель вошел в молекулу как можио ближе к концу цепи . [c.578]

Однако по имеющимся сведениям для предположений такого рода нет ни малейших оснований, особенно в случае высших парафинов С]2— is), применяющихся для производства моющих средств. Уже в случае монозамещения попытка связать ориентацию заместителей со степенью превращения является следствием несомненного заблуждения и только дезориентирует специалистов смежных областей науки и техники. [c.578]

Сплавление со щелочью первичных сульфонатов дало ненасыщенные углеводороды с концевой двойной связью. Тс вторичные сульфонаты, в которых по соседству с атомом водорода, соединенным с заместителем, находятся две метиленовые группы, образуют оба теоретически [c.579]

Работая с небольшими количествами вещества и не следя за выходами при реакциях и перекристаллизациях, можно очень легко прийти к выводам, которые внесут существенные ошибки в решение вопроса о месте вступления заместителя при реакциях замещения. [c.588]

Однако, если в качестве катализатора хлорирования хлористого пропионила применять вместо перекиси бензоила иод, то получают до 100% хлорангидрида а-хлорпропионовой кислоты. Механиамы каталитического действия перекисей и обычных переносчиков галоида должны быть различны. Это различие проявляется также и в ориентирующем действии отрицательного заместителя, уже присутствующего в молекуле [137]. [c.593]

При сульфохлорировании изобутана образуется также один единственный дисульфохлорид, а именно. 2-метилпропан-1,3-дисульфохлорид. Образование в этом случае только одного изомера объясняется тем, что, во-первых, при сульфохлорировании, как известно, два заместителя не могут вступать в а, -положения. Но если бы это и могло произойти, то не в данном случае, так как третичный атом водорода не замещается на сульфохлоридную группу. [c.597]

Семикарбазоны метилкетонов имеют наивысшую температуру плавления и труднее всех растворяются в органических растворителях. Семикарбазоны кетонов, у которых кетогруппы расположены ближе к середине цепи, растворяются гораздо легче. Поэтому семикарбазон метилкетО На, находяпгегося в смеси с другими изомерами, можно легко выделить в чистом виде кристаллизацией, все другие изомеры остаются в маточном растворе. Следовательно, селективность проявляется дважды первый раз при реакции с семикарбазидом и второй раз при перекристаллизации. Если проследить за выходами, сраэу будут заметны значительные потери. К тому же еще обнаружилось, что если заместитель находится в положении 2, растворимости натриевых солей алкилсульфатов и алкилсульфонатов в органических растворителях чрезвычайно малы, в то время как другие изомеры растворяются относительно легко. Так, из смеси различных изомерных алкилсульфатов или алкилсульфо-катов можно экстрагировать хлороформом, метилэтилкетоном или амиловым спиртом все изомеры, кроме 2-алкилсульфата или 2-алкилсуль-фоната, которые остаются нерастворимыми [84]. Алкилсульфонаты, у которых гидрофильная группа находится у второго атома углерода, негигроскопичны другие же изомеры сильно притягивают влагу и на воздухе расплываются. [c.567]

I. Как называются полимеры с расположением заместителей по одну сторону плоскости [c.277]

Ответственным за подготовку к ремонту назначают начальника или заместителя начальника (технолога) производства ири остановке всего производства или нескольких смежных цехов или установок начальника цеха, установки, отделения соответственно при остановке цеха, установки, отделения начальника установки или начальника смены (если подготовительные работы выполнимы в течение одной смены) при остановке на ремонт отдельных единиц оборудования. [c.202]

Ответственными за организацию и проведение ремонта должны быть главный механик (заместитель главного механика) завода или механик производства при остановке производства или нескольких смежных цехов, установок механик цеха (механик производства) при остановке цеха, установки, отдельной системы. [c.202]

Заместитель начальника цеха (технолог) и начальник установки (отделения), зная условия работы на ремонтируемом оборудовании, обязаны учитывать возможность появления на рабочих местах горючих или ядовитых газов и соответственно организовывать безопасность ведения ремонтных работ на всем протяжении ремонта. Указанные лица также должны осуществлять систематический контроль состояния воздушной среды в производственных помещениях и следить за тем, чтобы во время ремонта работала вентиляция всех видов. [c.211]

План согласовывают с ответственным исполнителем работ, затем его подписывает начальник цеха или заместитель начальника производства и утверждает главный инженер или его заместитель (начальник производства). Проводить ремонт без разработки плана, составленного с учетом максимальной безопасности выполнения работ, запрещается. Большее число несчастных случаев является следствием неорганизованных действий при ремонтах. [c.211]

Углеводороды С-, е первичными и вторичными алкильными заместителями [c.27]

Полное устранение образования ди- и полисульфохлоридов практически невозможно. Но уменьшить количество этих продуктов можно, если при сульфохлорировании удовлетвориться частичным превращением углеводорода. Эта мера может быть с успехом применена и при хлорировании и при нитровании. Она основана на законе действия масс, предполагая, что вступивший в молекулу заместитель не способствует или мешает вторичному замещению. [c.365]

При сульфоокислении парафиновых углеводородов, как и при хлорировании, нитровании или сульфохлорировании, распределение заместителей происходит равномерно по всей цепи. Отдельные теоретичест ожидаемые изомеры продуктов монозамещения образуются почти в зквимолярном соотношении. Лишь замещение в концевых метильных группах проходит в меньшей степени, потому что по отношению к сульфоокислению первичный атом водорода метильной группы также реагирует значительно медленнее, чем (Вторичный атом водорода метиленовой группы (подробнее см. главу Закономерность реакций замещения парафиновых углеводородов , стр. 579). [c.501]

Итак, при хлорировании высших нормальных парафиновых углеводородов образуются эквимолярные смеси всех теоретически возможных вторичных монохлорндов, т. е. заместитель распределяется равномерно по всем метиленовым группам. В конечную метильную группу заместитель входит в меньшей степени, чем в метиленовую, следовательно, реакционная способность первичного атома водорода понижена. В атом случае опять скорости замещения первичного и вторичного атомов водорода относятся почти как 1 3. [c.553]

При сульфохлорировании высших парафиновых углеводородов, таких, как н-додекана или н-гексадекана, проявляются те же закономерности, что и при хлорировании и нитровании этих углеводородов. В соответствии с этим сульфохлоридные заместители распределяются равномерно по всем метиленовым группам замещение в метильной группе происходит в меньшей степени, чем в каждой из метиленовых групп. Принимается, что отношение скоростей замещения первичного и вторичного атомов водорода при сульфохлорировании высших парафинов также равно 1 3,25, как это было подтверждено для низших углеводородов (при помощи экспериментальной методики, выбранной для изучения состава продуктов сульфохлорирования высших парафинов, это отношение нельзя точно определить). Следовательно, в случае н-додекана получается, что с каждым атомом углерода в положениях 2, 3, 4, 5 и 6 связано по 18,3% мол. ЗОаС , в то время как первичного додекансульфохлорида имеется всего 8,57о мол. Однако при таком молекулярном весе это отношение нельзя точно определить по приведенной ранее экспериментальной методике. Здесь также следует учитывать лишь поочовину молекулы, так как замещения в положегшя [c.577]

Закономерности диэамещения парафиновых углеводородов очень осложнены. Это зависит, с одной стороны, от того, что число изомеров может быть значительно больше, а с другой стороны, от того, что уже, находящийся в молекуле заместитель может оказать либо стерическое, либо индуктивное влияние на вхождение второго заместителя. [c.589]

Число углеродных атомов Число изомерных продуктов дизамещения углеводороадв с неразветвленной цепью (оба заместителя одинаковы) Число изомерных продуктов дизамещения парафинов с учетом изомеризации углеродного скелета [c.589]

Если сравнить эти цифры, то оказывается, что в противоположность хлорированию при сульфохлорировании всегда находят заметно меньшее количество продуктов дизамещения, чем это получается по расчету, если допустить отсутствие влияния заместителя, уже находящегося в молекуле углеводорода. Следовательно, в данном случае обра-вование моносульфохлоридов происходит несколько предпочтительнее. [c.598]

Если принять, что дальнейшее хлорирование уже прохлорированного углеводорода не испытывает ни затруднения, ни облегчения (это с достаточной точностью выполняется лишь при замещении высших парафинов), то при определенной степени превращения можно рассчитать количества продуктов моно-, ди- и полизамещения. Для высших парафиновых углеводородов можно приблизительно принять, что значение той части молекулы, химическое поведение которой изменено в результате влияния заместителя, становится несущественным по сравнению с целой молекулой. [c.593]

По этой формуле вычерчены кривые рис. 107, причем одновременно предполагается, что реакция не селекти1 на, т. е., чго заместители не [c.594]

Рис. 107. Молярный состав продуктов реакции при замещении высокомолекулярных алифатических углеводородов (предполагается, что уже вошедший в молекулу заместитель не оказывает влияния на дальнейшие процессы полиэамещения).

Закономерности дисульфохлорирования высших парафиновых углеводородов также очень сложны. В этом случае нельзя даже определить отнощение продуктов монозамещения и дизамещения при заданной глубине сульфохлорнрования, как это еще можно было сделать в случае хлорирования согласно графику рис. 107 (см. стр. 594). На практике количество дипроизводных (в %) находят всегда заметно меньше, чем это получается по расчету, если допустить, что уже присутствующий заместитель не оказывает влияния на вхождение второй сульфохлорид-иой группы. [c.597]

Академик АН ГССР X. И. Арешидзе успешно сочетает научно-недагогическую работу с общественной деятельностью. Он является заместителем академика-секретаря Отделения химии и химической технологии АН Грузинской ССР со дня основания отделения (1963 г.), членом Научных советов АН СССР по адсорбентам и его грузинской секции, членом Научного совета по катализу АН СССР, председателем его грузинской сскини, членом Президиума и председателем секции органической химии грузинского республиканского правления Всесоюзного химического общества им. Д. И. Менделеева, членом Ученых советов по присуждению ученых степеней, руководителем научного семинара молодых научных сотрудников Института физической и органической химии им. П. Г. Меликишвили АН Грузинской ССР. [c.8]

Жидкие алканы. Алканы от до в обычных условиях представляют собой жидкости, входящие в состав бензиновых (С — С ) и керосиновых (С —С ) фракций нефтей. Исследованиями установлено, что жидкие алканы С — С имеют в основном нор — мальгюе или слаборазветвленное строение. Исключением из этого правила являются Анастасиевская нефть Краснодарского края и нефть морского месторождения Нефтяные Камни, в которых содержатся сильноразветвленные изопарафины. Исключительный теоретический интерес представляет открытие в 60-х годах в составе некоторых нефтей изоалканов со строго регулярным расположением метильных заместителей вдоль углеродной цепи в положениях [c.61]

Меркаптаны (тиолы) имеют строение RSH, где R — углеводо — родЕ1ый заместитель всех типов (алканов, цикланов, аренов, гибридных) разной молекулярной массы. Температура кипения индивидуальных алкилмеркаптанов С, — С составляет при атмосферном давлении 6— 140 °С. Они обладают сильно неприятным запахом. Это свойство их используется в практике газоснабжения городов и сел для предупреждения о неисправности газовой линии. В качестве одо[)анта бытовых газов используется этилмеркаптан. [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология