Вискоза изменение вязкости вискозы

Изменение вязкости вискоз при созревании [c.135]

Особенный интерес представляет самопроизвольное изменение вязкости вискозы. При стоянии водного щелочного раствора вискозы вначале происходит падение вязкости, а затем повышение ее. Ближайшее исследование этого явления показывает, что [c.92]

Изменение вязкости вискозы. В процессе созревания вязкость прядильного раствора претерпевает характерные изменения (рис. 11.5). Основные закономерности, определяющие изменение вязкости вискозы в процессе созревания, можно сформулировать следующим образом. [c.283]

Изменение вязкости вискозы. В процессе созревания вязкость прядильного раствора претерпевает характерные изменения, схематически представленные на рис. 89. [c.354]

Основные закономерности, определяющие изменение вязкости вискозы в процессе созревания, можно сформулировать следующим образом. [c.354]

Рис. 89. Изменение вязкости вискозы в процессе созревания

Систематические исследования изменения вязкости вискозы в широко.м диапазоне изменения градиентов скоростей истечения были проведены Г. В. Виноградовым и сотрудниками . [c.358]

Температура. На скорость процесса деполимеризации температура оказывает большое влияние, как это видно из рис. 6.18. Это создает предпосылки для сокращения времени предсозревания. Насколько резко реагирует процесс предсозревания на повышение температуры, видно, например, из данных Роговина , где колебания температуры всего на 1 град приводят к изменению вязкости вискозы на 15—20%. [c.147]

Изменение вязкости вискозы [c.228]

Изменение вязкости вискозы в широком интервале (от 30 до 600 сек) показывает, что степень задерживания частиц фильтром не изменяется, в то время как выход при постоянном давлении резко снижается (параллельный сдвиг кривой на рис. 10.10). [c.254]

Таким образом, вязкость вискозы при увеличении концентрации по а-целлюлозе и небольшом изменении содержания щелочи может возрасти в 4 раза, что необходимо учитывать, принимая технологические рещения. [c.199]

Протеканием процесса кристаллизации при деструкции в щелочной среде можно объяснить также некоторые ранние данные, по исследованию структурных изменений щелочной целлюлозы во время ее предсозревания , описанные в литературе [13, с. 103], например, снижение сорбции красителя. В 30-х годах это явление — сохранение или даже уменьшение внутренней поверхности щелочной целлюлозы во время деструкции, с одной стороны, и уменьшение размера частиц, обусловливающих вязкость вискозы, с другой — не находил должного объяснения. [c.72]

Существует несколько объяснений необычного изменения вязкости при созревании. По мнению Роговина [23, с. 284], уменьшение вязкости вискозы объясняется частичной десольватацией растворенных молекул ксаитогената целлюлозы в результате понижения степени этерификации. Благодаря меньшему связыванию растворителя снижается вязкость раствора. Такое объяснение не подтверждается экспериментальными данными. Как видно из рис. 6.6 (кривая 3), в начальный период созревания, когда наблюдается наиболее сильное падение вязкости, концентрация свободного едкого натра в вискозе не только не возрастает, но, напротив, резко падает вследствие его превращения в побочные продукты. [c.136]

Рис. 8. Изменение вязкости и числа частиц в процессе созревания вискозы.

Рис. 3.7. Изменение структурной вязкости вискозы при созревании 1-а=-1,0 2-а 0.6.

Вязкость вискозного раствора при увеличивающемся содержании NaOH обусловлена влиянием двух факторов разрушением структурной сетки и выпрямлением цепей. Схематично влияние этих факторов иллюстрируется рис. 5.11. Кривая 1 выражает изменение вязкости вискозы. Она проходит через минимум при концентрации NaOH 8—10%, как это было показано ранее (см. рис. 5.5). Кривая 2 отражает уменьшение вязкости вследствие увеличения степени сольватации и уменьшения числа контактов цепей в структурной сетке. Одновременно с увеличением степени сольватации роисходит распрямление цепей, что вызывает повышение вязкости. Эта тенденция выражается кривой 3. Таким образом, кривая 1 суммирует в себе две противоположные тенденции. При возрастании степени этерификации ксаитогената вязкость также изменяется экстремально. И в этом случае повышение у с одной стороны приводит к разрушению структурной сетки, а с другой — к выпрямлению макромолекул, что результируется в кривой изменения вязкости с минимумом. [c.119]

Вискозу далее подвергают созреванию — выдерживанию в течение определенного периода. При созревании в вискозе происходят химические и физико-химические процессы. Основная химическая реакция заключается в частичном омылении ксантогената, приводящем к понижению степени замещения. Это в свою очередь приводит к изменению вязкости вискозы. Вязкость сначала резко понижается, проходит через минимум, а затем медленно увеличивается. Одновременно по мере созревания понижается устойчивость вискозы к действию электроли- [c.134]

Так, А. Маттес [12] на опытах по фильтрованию вискозы показал, что пропускная способность фильтра линейно уменьшается с увеличением вязкости прядильного раствора. Фостерс [13] аналитическим путем пришел к более сложной зависимости между пропускной способностью перегородки и вязкостью суспензии, а Э. Трайбер [14] отрицает какую-либо зависимость между этими величинами. Такие расхождения в результатах исследований можно объяснить тем, что эксперименты проводили на вискозе, изменение вязкости которой неизбежно приводит к изменению других ее характеристик. Кроме того, в этом случае на рост гидравлического сопротивления перегородки большое влияние оказывает давление фильтрования, увеличение которого приводит к уменьшению толщины неподвижного пограничного слоя и снижению интенсивности закупоривания пор. [c.36]

Если созревание вискозы происходит при обычной (пониженной) температуре (12—14°С), степень полимеризации ксантогената целлюлозы не изменяется. Это необходимо учитывать при анализе причин изменения вязкости вискозы в процессе созревания. [c.283]

Анализируя характер изменения вязкости концентрированных растворов в процессе созревания вискозы, методологически наиболее правильно рассматривать его как суммарный результат влияния двух противоположных тенденций понижения вязкости в результате частичной десольватации и уменьшения степени асимметрии макромолекул и повышения вязкости в результате дополнительной ассоциации макромолекул и повышения степени структурирования раствора. В зависимости от влияния каждого из этих факторов изменяется суммарная вязкость концентрированных растворов ксантогената целлюлозы. [c.285]

Изменение вязкости вискозы. В начале процесса созревания, т. е. тотчас после растворения ксантогената целлюлозы, вязкость вискозы понижается достигнув через 12 ч минимума, начинает постепенно повышаться и к концу процесса (через 12— [c.145]

Разложение ксантогената целлюлозы и наличие побочных реакций ведет к изменению структурных свойств вискозы. Внешне это проявляется в изменении вязкости вискозы. В результате полного связывания выделяющегося сероуглерода вискоза переходит в гель. [c.228]

Изменение вязкости вискозы при созревании выражается кривой с крутым спадом в начале созревания и медленным подъемом. Через определенный промежуток времени кривая вновь резко поднимается. В этой области происходит быстрое превращение вискозы в гель (рис. 9.8). Резкое падение вязкости в начале процесса созревания объясняется продолжением растворения, что приводит к дополнительному диспергированию частиц. Как уже сообщалось, из пересульфидированных молекул (особенно аморфных участков целлюлозы) в вискозе выделяется свободный сероуглерод, который вступает в реакцию с недостаточно просульфидированными молекулами целлюлозы. Эти молекулы становятся более гидрофильными, набухают и переходят в раствор, что находит свое выражение в быстром снижении вязкости вискозы, которое прекращается, когда во всей системе устанавливается равновесное распределение ксантогенатных групп. [c.228]

Однако изменение вязкости вискозы не всегда совпадает с описанной картиной вследствие наличия других процессов ц частности, снижение вязкости вискозы может быть вызвано недостаточной степенью сульфидирования отдельных частиц ксантогената, которые перед растворением при определенных условиях в большей или меньшей степени набухают, что сни- >кает степень уменьшения вязкости вискозы. Медленное повышение вязкости вискозы, как это следует из второй части кривой, является результатом присущего системе внутримолекулярного броуновского движения, которое постоянно ведет к ассоциации макромолекул. Повышение вязкости также связано с постепенным отщеплением тиокарбоновых групп. Все это ведет к образованию агрегированных частиц зз-зэ ц результате чего начинается резкое увеличение вязкости. Как показали работы Лоттермозера и Вультша а также Банделя изменение вязкости вискозы во время созревания зависит от целого ряда факторов, которые будут рассмотрены ниже. [c.228]

Рис. 9.9. Изменение вязкости вискозы в зависимости от степени полимеризации исходной целлюлозы (по Банделю)

Степень этерификации и концентрация целлюлозы. Влияние степенй замещения на изменение вязкости вискозы проявляется только в конечный период созревания (рис. 9.10). Интересно, что различие между кривыми изменения вязкости вискозы, полученными при применении для ксантогенирования сероуглерода в количестве 40—50%, по сравнению с кривыми для обычного количества сероуглерода очень мало. С увеличением концентрации целлюлозы в вискозе вязкость неуклонно возрастает. Соответственно этому с увеличением концентрации целлюлозы сокращается время до полной коагуляции вискозы (рис. 9.11). [c.229]

Рис. 9.10. Изменение вязкости вискозы в зависимости от количества серо-углерода при ксантогенировании (по Лоттермозеру и Вультшу)

Рис. 9.11. Изменение вязкости вискозы при созревании в зависимости от содержания целлюлозы (по Лоттермозеру и Вультшу)

Кривая, показанная на рис. 37, характеризует зависимость между созреванием и вязкостью и является типичной для вискозы. Изменение вязкости, вероятно, обусловливается диспергпровапием молекул ксантогената целлюлозы, изменениями, происходящими в легко разрушающихся агрегатах молекул, или уменьшением степени полимеризации, которое, по-видимому, мало отражается на вязкости техническоГг вискозы или на выделенной из нее целлюлозы (рис. 38), по крайней мере в разбавленных растворах вискозы в процессе созревания [244]. [c.285]

Уменьшение степени замещения ксантогената целлюлозы (отщепление фупп соли -O SSNa) приводит к изменению физико-химических свойств вискозы увеличению ее вязкости и понижению устойчивости к действию коагулянтов - электролитов. Вязкость вискозы в процессе созревания изменяется по характерной кривой (см. рис. 22.1, б). При рассмотрении этой кривой необходимо иметь в виду, что вискоза представляет собой концентрированный, по-видимому, коллоидный раствор ксантогената целлюлозы. Поэтому свойства вискозы отличаются от свойств истинных разбавленных растворов полимеров. Вискоза - структурирован- [c.591]

В начале процесса созревания (участок кривой АВ) вязкость вискозы резко уменьшается. Это обусловлено уменьшением степени структурирования и степени агрегации частиц (сохраняющихся остатков элементов надмолекулярной структуры), десольватацией (дегидратацией) растворенных частиц вследствие снижения степени замещения ксантогената, а также изменением формы частиц (уменьшением степени их асимметрии вследствие частичного удаления ионизирующихся групп соли), поскольку ксантогенат целлюлозы является полиэлектролитом. После достижения минимального значения вязкости (точка В) степень замещения продолжает уменьшаться, процесс десольватации поэтому продолжается, но вязкость медленно возрастает. Это обусловлено снижением растворимости ксантогената, что приводит к агрегации частиц и увеличению степени структурирования раствора (участок ВС). В определенный момент кривая вязкости круто поднимается вверх (участок СО), что указывает на приближение начала гелеобразования (точка О). У геля уже отсутствует текучесть и сетчатая структура геля в отличие от концентрированного раствора устойчива. При дальнейшем выдерживании образовавшегося геля про- [c.592]

Для концентрированных прядильных растворов характерно резкое повышение вязкости при сравнительно незначительном повышении концентрации полимера или увеличении степени его полимеризации, а также значительное изменение степени структурирования и соответственно вязкости раствора при введении небольших добавок или изменении температуры раствора. Например, при повышении концентрации ксантогената целлюлозы в растворе в 2 раза вязкость вискозы увеличивается более чем в 20 раз. Аналогичное влияние оказывает и повышение степени полимеризации растворяемого полимера. Например, при увеличении степени полимеризации вторичного ацетата целлюлозы в 2 раза вязкость эквиконцентрированных прядильных растворов повышается в 6—10 раз. [c.46]

Уменьшение вязкости вискозы, по-видимому, объясняется частичной десольватацией растворенных молекул ксантогената целлюлозы в результате понижения степени этерификации и изменением формы макромолекул этого полиэлектролита (понижение степени асимметрии). [c.284]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология