Деполимеризация температура

Условия опытов деполимеризации температура, град.. . 400 400 400 400 400 400 400 [c.70]

Температура. На скорость процесса деполимеризации температура оказывает большое влияние, как это видно из рис. 6.18. Это создает предпосылки для сокращения времени предсозревания. Насколько резко реагирует процесс предсозревания на повышение температуры, видно, например, из данных Роговина , где колебания температуры всего на 1 град приводят к изменению вязкости вискозы на 15—20%. [c.147]

В круглодонную колбу емкостью 100 мл помещают 5 г полимера (точная навеска). Колбу с помощью изогнутой под прямым углом стеклянной трубки соединяют с двумя ловушками (—78 °С), которые охлаждаются смесью сухого льда с метанолом. Систему откачивают до остаточного давления 0,1 мм рт. ст. и затем нагревают на металлической бане, температуру которой можно регулировать горелкой Бунзена с помощью ртутно-толуольного регулятора и газопровода с точностью до 3 °С. Прежде чем опустить колбу, металлическую баню нагревают до 100 °С для плавления металла. После этого металлическую баню быстро нагревают (в течение 6—8 мин) до требуемой температуры деполимеризации. Температура деполимеризации поли-а-метилстирола 280 °С, а полиметилметакрилата 330 °С. В зависимости от скорости разложения температуру поддерживают в течение 1—2 ч, непрерывно откачивая систему масляным насосом. Опыт заканчивают, прекратив нагревание и охладив баню. [c.248]

Неравномерное протекание реакции вследствие влияния распределения скоростей в поперечном сечении потока может вызывать нежелательные эффекты. При полимеризации вязких смесей в ламинарном потоке будет наблюдаться более неравномерное распределение полимеров по молекулярной массе, чем в реакторах с хорошим перемешиванием. Это будет отражаться на некоторых физических свойствах продуктов, например изменяется интервал температур размягчения. В случае протекания побочных или последовательных реакций деполимеризации неточность определения времени реакции может вызывать такие серьезные трудности, что окажется необходимым перейти от реакторов выт не-ния к какой-нибудь конструкции реакторов с мешалками. [c.152]

Реакции, сопровождающиеся уменьшением числа молекул, например присоединения и полимеризации, являются экзотермическими. Реакции, протекающие с увеличением числа молекул, например диссоциации и, в особенности, деполимеризации, — эндотермические. Если реакция сопровождается увеличением числа молекул и в то же время экзотермична, то при увеличении температуры она может приобрести взрывной характер. [c.14]

В отечественной промышленности гидролиз ДДС, содержащего не более 0,1% метилтрихлорсилана, проводят при массовом отношении ДДС вода, равном 1 (1,6 0,2) с образованием 30%-ной соляной кислоты. Процесс ведут в эмалированном реакторе в отсутствие растворителя при интенсивном перемешивании и охлаждении рассолом, поддерживая температуру 20—25 С. Гидролизат отделяют от соляной кислоты во флорентийском сосуде, нейтрализуют сухой кальцинированной содой, промывают водой и направляют на каталитическую перегруппировку (деполимеризацию) [19, с. 187—189 27, с. 490—493]. [c.469]

В большинстве случаев повышение температуры окисления приводит к уменьшению пенетрации битума с заданной температурой размягчения (рис. 26) [60]. Однако, как видно из рис. 27, в интервале температур 250—280 °С, при которых наблюдаются более высокие скорости реакций, эффект менее заметен, чем, например, в интервале температур 180—210 °С, не представляющих практического интереса из-за низкой скорости реакции. При дальнейшем повышении температуры до 300 °С влияние температуры на свойства битумов вновь может проявляться значительнее. Так, битумы с температурой размягчения 55 °С, полученные окислением гудрона средневосточной нефти при 250, 275 и 300 °С, имеют пенетрацию при 25 °С соответственно 42, 41 и 35-0,1 мм [61]. Возможно, основной причиной рассматриваемого эффекта являются в области низких температур — уменьшение содержания кислородсодержащих соединений в битуме при повышении температуры окисления, в области высоких — деполимеризация. Поэтому нужно проводить экспериментальную проверку роли условий окисления во избежание необоснованного отказа от повышения температуры, способствующего увеличению производительности. В случае окисления при высокой температуре рекомендуется охлаждать готовый битум сразу после его получения на 20 °С [c.50]

При высоких температурах протекает-процесс, обратный этому, а именно крекинг олефинов, или деполимеризация. В газовой фазе эти равновесия смещаются при изменениях давления. [c.12]

В процессе пиролиза высших олефинов основной реакцией является полимеризация. При повышении температуры получает большее развитие реакция распада связи С—С. При этом могут образоваться два олефина меньшего молекулярного веса (деполимеризация) или один диолефин и один парафин [c.416]

Следует отметить, что полное и быстрое разложение катализатора имеет существенное значение для завершения полимеризации, так как при наличии остатков катализатора в полимере может происходить деполимеризация (даже при комнатной температуре). Разложение катализатора осуществляется смешиванием взвеси полимера с горячей водой, при этом отгоняется значительная часть хлористого метила и непрореагировавшего изобутилена, который после осушки и очистки возвращается в цикл. [c.256]

Но при нагревании в тех же условиях крекинг-остатка, полученного в результате термического крекинга прямогонного сырья, в котором начальная деполимеризация смол и асфальтенов уже однажды происходила, наблюдается уменьшение количества асфальтенов при относительно небольшом снижении их молекулярного веса и выделяются дистилляты и газы. Как известно, при термическом крекинге, который является свободнорадикальным процессом, происходит образование олефиновых углеводородов и их производных с концевой двойной связью. При этом получается крекинг-остаток с повышенной, по сравнению с сырьем, реакционной способностью, деструкция его может происходить при более низких температурах, чем исходного сырья. [c.21]

Плотность дистиллята от коксования гудрона по мере повышения температуры в кубе также непрерывно возрастает. По-видимому, процессу распада молекул сырья на более мелкие осколки в случае гудронов предшествует (при 365—385 °С) процесс деполимеризации высокополимерных сильно разветвленных естественных углеводородных комплексов нефтей с длинными алифатическими цепями на комплексы меньших молекулярных размеров. Этот процесс сходен с деполимеризацией керогена горючих сланцев и органической массы каменного угля, которая предшествует их деструктивному разложению при нагревании [5, 228, 229]. [c.56]

Для разложения катализатора, оставшегося в полимере, и предотвращения деполимеризации на ленту полимеризатора из емкости 5 непрерывно подается раствор стабилизатора (трет-бутилфенил-сульфид). По выходе из полимеризатора полиизобутилен захватывается валками смесителя 7, из которого при температуре около 100 °С удаляются оставшиеся газы. Выходящее из смесителя полотно полимера режется на куски. После охлаждения воздухом на транспортере и стеллаже 9 они подаются в пресс 10 и далее на упаковку. [c.14]

Инертная среда выбирается с учетом температуры кипения, вязкости и условий обработки полимера. Процесс полимеризации формальдегида проводят при невысоких температурах (ниже 100°С), что объясняется возможностью деполимеризации получаемого продукта. [c.48]

Полимеризация и деполимеризация. В сочетании с последующим крекингом полимеризации приводит к образованию олефиновых и парафиновых углеводородов. Однако глубокая полимеризация ведет к образованию тяжелых продуктов, которые адсорбируются на катализаторе и разлагаются на кокс и газ. При высоких температурах (600 °С) и низких давлениях может протекать деполимеризация [30]. [c.51]

Реакция (4) обратима под действием низких темпера-т> р равновесие в реакции сдвигается направо, а более высокие температуры благоприятствуют крекингу и деполимеризации. [c.140]

С повышением температуры опыта вязкость битумов / и повышается, но только дс определенного предела. Дальнейшее снижение роста вязкости указывает на протекание при указанных температурах деполимеризации или крекинга. Битум 6, представляющий собой продукт типа золь, не обнаруживает признаков крекинга при температурах до 190,6 °С. [c.142]

Сульфирование полученного таким образом алкилата должно производиться с соблюдением вполне определенных мер нредосторои -ности, чтобы предотвратить деполимеризацию алкильных цепей. В большинстве случаев для сульфирования применяют 20%-ный олеум, а сам процесс сульфирования проводят при температуре ниже 25°. При весовом отношении олеума к алкилату 1,25 1 и продолжительности сульфирования около 3 час. получают темно-коричневый продукт, состоящий из алкиларилсульфоно- [c.234]

В термических, а также каталитических процессах нефтепе — реработки одновременно и совместно протекают как эндотермические реакции крекинга (распад, дегидрирование, деалкилирова— ние, деполимеризация, дегидроциклизация), так и экзотермические реакции синтеза (гидрирование, алкилирование, полимеризация, конденсация) и частично реакции изомеризации с малым тепловым эффектом. Об этом свидетельствует то обстоятельство, что в про — дуктах термолиза (и катализа) нефтяного сырья всегда содержатся углеводороды от низкомолекулярных до самых высокомолекуляр — ных от водорода и сухих газов до смолы пиролиза, крекинг — остатка и кокса или дисперсного углерода (сажи). В зависимости от температуры, давления процесса, химического состава и молекулярной массы сырья возможен термолиз с преобладанием или реакций крекинга, как, например, при газофазном пиролизе низкомолеку — лярных углеводородов, или реакций синтеза как в жидкофазном процессе коксования тяжелых нефтяных остатков. Часто термические и каталитические процессы в нефте— и газопереработке проводят с подавлением нежелательных реакций, осложняющих нормальное и длительное функционирование технологического процесса. Так, гидрогенизационные процессы проводят в среде избытка водорода с целью подавления реакций коксообразования. [c.9]

Алкилирование и полимеризация—реакции, противоположные крекингу, протекают по карбений ионному механизму. При гемпературах ниже 400 °С они доминируют над крекингом, а при высоких температурах равновесие смещается в сторону деалкили — ро вания и деполимеризации. [c.121]

При более низких температурах могут идти и полимеризация и деполимеризация, а также в присутствии подходящих инициаторов может происходить перераспределение длин цепей полимеров. Так, например, Месробь-ян и Тобольский [110] нашли, что полистиролы различного молекулярного веса нри растворении в толуоле все дают растворы одинаковой сравнительной вязкости после длительного освещения их (от 100 до 400 час.) при 100°. [c.136]

Для полного представления о свойствах алюмосиликатных катализаторов следует учесть данные А. А. Михновской и А. В. Фроста [55], установивших, что алюмосиликатные катализаторы ускоряют и реакцию гидрирования. Уже говорилось о том, что образование бутана и гептана в экспериментах С. В. Лебедева нри деполимеризации полимернь[х форм изобутилена и амиленов обусловлено, по-видимому, непосредственным гидрированием соответствующих олефинов, причем это допущение сделано по аналогии с комплексным действием на олефины алюмосиликатов в области умеренных температур (150—250 °С) и таких реаге11тов, как НоЗО и А1С1д, в интервале относительно низких температур (0—20 °С). В условиях работы [51] такн<е получалось до 9 % бутана при каталитическом крекинге бутиленов. [c.50]

Дальнейшие систематические исследования каталитических свойств природных алюмосиликатов (флоридина и кавказской активной глины) проводит С. В. Лебедев [12, 13]. Он последовательно вскрывает глубокие возможности низкотемпературных каталитических преобразований углеводородов над природными катализаторами — флоридинами, кавказскими глинами и каолинами — в температурном интервале от —80 до 260 С [14—22]. С. В. Лебедев придавал особое значение активности катализатора. Он первый применил искусственную тепловую активацию природных г.тии и изучил механизм изомеризации олефипов под воздействием алюмосиликатов, показав способность алюмосиликатов вызывать по только неремоп ение двойной связи в цепи молекулы, но и скелетньсе изменення, приводящие к переходу несимметричной структуры олефипов в симметричную. Наконец, с исчерпывающей полнотой С. В. Лебедев доказал, что в области температур выше 250 °С парофазный процесс катализа над природными алюмосиликатами является по существу типичным сложным процессом каталитического крекинга, когда гладкая деполимеризация полимерных олефинов переходит в совокупность реакций дегидрогенизации, распада на элементы и глубокого дегидроуплотнения молекул с одновременным образованием парафинов. [c.158]

Газопламенный нагрев применяется для удаления гуммировочного покрытия путем нагрева металлической стенки с помощью газовой горелки до деполимеризации клеевого слоя. Для контроля температуры нагрева металла применяются термоиндукторные краски. Отделение гуммировочного покрытия осуществляется специальными скребками. Для изготовления пластырей, с помощью которых ремонтируются поврежденные участки резиновых изделий, используются резинотканевые материалы. Заделка повреждения включает промазку поврежденного участка клеем, наложение усиливающих резинотканевых пластырей, заполнение поврежденных участков резиной, вулканизацию, если она необходима. [c.196]

Так как скорость роста Wp = kp A Z A n> а скорость деполимеризации Шд = Йд21са , то, учитывая зависимость констант скоростей от температуры по уравнению Аррениуса и равенство Шр=1(Уд при 7= Гпр, найдем [c.264]

Расчет изменения энергии Гиббса, константы равновесия и предельной температуры полимеризации. Если теплоты и изменения энтропии при полимеризации установлены, то расчет изменения энергии Гиббса или Гельмгольца, константы равиО" весия и предельной температуры выполняется по известным, соотношениям (АОм=АЯм—ГАХм, АО°и= —ЯТ п К, 7 пр= = АЯм/А5м) и не вызывает затруднений. Нужно лишь подчеркнуть, что для высокомолекулярной полимеризации константа равновесия есть отношение констант скоростей роста полимерной цепи и деполимеризации [c.265]

Для изучения каталитического крекршга индивидуальных углеводородов, например кумола, диизопропилбензола, декалина, цетана, предлагаются условия температура в пределах 440— 470° С объемные скорости — 0,4—0,8 Для опытов крекинга (деполимеризации) полимеров пзобутилена, наиример трпмера или тотрамера, желательна температура в пределах 300—350 С и объемна [ скорость —0,5 ч . [c.447]

При температуре выше 200 °С начинается термическая деструкция, а при 300 С — деполимеризация с образованием мономера и других низкомолекулярных веществ, папример ди- и трифенилбен-зола. [c.20]

Позже эту реакцию изучали [4—8] в присутствии /г-толуолсуль-фокислоты в качестве катализатора при температурах, близких к т.кип. феиола (185°С). Экстракция реакционной смеси пиридином показала, что уголь деиолимеризуется на 90% молекулярная масса полученных мономеров равна 312. Для углей с более высоким содержанием углерода (70—93%) молекулярная масса продуктов деполимеризации возрастала от 300 до 1000 и более. Выход вещества, растворимого в пиридине, приближался к 100% для низко- и среднеуглеродистых углей и резко падал в случае углей с высоким содержанием углерода. [c.309]

Зависимость степени деполимеризации угля onsolidation, соответствующей уравнению второю порядка, в присутствии п-толуолсульфокислоты от времени при разной температуре [c.316]

Таблица 3. Деполимеризация угля onsolidation при высоких температурах и давлениях 0,7—1,4 МПа

Масляные фракции, получаемые этого рода термической деполимеризацией п гидрогеиолпзом оппанола, помимо низкпх температур застывания (—60° и ннже), отличаются, естественно, более высокой термпческо стойкостью, нежели загущенные масла. [c.409]

Реакция проводилась в качающемся термостатированном автоклаве из нержавеющей стали объемом 120 см в жидкой фазе. Необходимое избыточное давление (16—18 атм) поддерживалось подачей инертного газа — Исходная концентрация триок-сана составляла 54—58% вес (без учета олефина), концентрация серной кислоты изменялась от 15 до 28% вес., количество олефина — от 1 1 до 5 1 мол. по отношению к триоксану (в пересчете на СН2О), продолжительность реакции — от 25 до 55 мин, температура — от 60 до 90°С. По истечении времени реакции автоклав охлаждался проточной водой органический слой отделяли в делительной воронке, водный — трижды экстрагировали кумолом и после осушки MgS04 экстракт присоединяли к органическому слою с последующим ГЖХ — анализом по методу внутреннего стандарта (стандарт — н-октан). Часть водного слоя анализировали на содержание СНаО сульфитным методом [2], остаток подвергали гидролизу (кипячение с обратным холодильником в течение 1—1,5 часов) с целью деполимеризации оставше- [c.143]

Кроме диоксана и непрореагировавших реагентов, в продуктах реакции были обнаружены изопрен, триметилкарбинол (ТМК), полимеры изобутилена (ПИ), З-метил-З-бутен-1-ол и З-метил-2-бутен-1-ол (НС), не растворимый в воде и органике Ег — полиоксиметилен, смолообразные продукты (предположительно сополимеры изобутилена и триоксана). Выход 4,4-диметилдиоксана-1,3 в лучшем опыте t = 75°С, Н2304 = 26%, т = 42 мин) составил 65,2% в расчете на взятый триоксан при конверсии более 90% (молярное отношение изобутилен триоксан практически не оказывает влияния на выход диоксана, т. к. деполимеризация тримера происходит во времени и олефин всегда оказывается в избытке). Влияние температуры, продолжительности и количества катализатора однотипное при низких значениях этих параметров преобладает реакция образования полиоксиметиленов, при высоких— идет смолообразование. [c.144]

Наиболее активными углеводородами в условиях контакта с алюмосиликатным катализатором являются непредельные. Полимеризация олефинов начинается при комнатной температуре с повышением температуры возникает обратимая реакция полимеризации — деполимеризации, равновесие которой при температурах промышленного процесса сдвигается в сторону разложения. Весьма характерны для непредельных углеводородоп в присутствии катализатора реакции изомеризации как двойной связи, так и самой молекулы, прпчем скорость изомеризации возрастает с увеличением молекулярного веса углеводорода . [c.154]

Термодииамически полимеризация относится к низкотемпературным реакциям. При повышении температуры равновесие реакции полимеризация деполимеризация сдвигается вправо и может быть сохранено лишь путем увеличения давления. Так как реакция полимеризации протекает с уменьшением объема, с повышением давлеиия равновесные копцентрации продуктов реакции возрастают. Вместе с тем при повышении температуры и давления увеличивается константа скорости этой реакции. [c.321]

Нагрев в замкнутом объеме. Битумы в замкнутом объеме нагревали определенное время" в" тонкой пленке, помещенной между двумя стеклянными пластинами в интервале температур 107,2— 190,6 °С. В этих условиях процессы окисления и испарения исключались и вязкость изменялась в результате полимеризации и деполимеризации (крекинга), которые про .влялнсь только после 4 ч нагрева. Данные о влиянии нагрева в темноте в течение 4 ч пленок битумов с пенетрацией 85—100, заключенных между стеклянными пластинами, приведены ниже [c.142]

Примером термической цепной деполимеризации является деполимеризация полиметилметакрилата. При высокой температуре полиметилметакрилатпочти количественно дает исходный мономер— метилметакрилат. На цепной характер реакции указывает резкое торможение процесса небольшими добавками ингибиторов цепных реакций. Зарождение цепей происходит в результате разрыва це- [c.372]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология