Комплексные ионы и растворимост устойчивости

Чем больше константа устойчивости комплексного иона и чем меньше произведение растворимости получающегося соединения, тем легче разрушается комплекс. [c.60]

Метод ЭДС используют для определения pH растворов, констант диссоциации электролитов, ионных произведений растворителей, констант гидролиза солей, растворимости веществ, коэффициентов активности ионов, констант устойчивости комплексных соединений. [c.81]

Явление комплексообразования открывает большие возможности для разделения элементов. Медь, цинк, кобальт, никель, кадмий и серебро можно отделить от большинства других элементов, используя их способность давать устойчивые растворимые аммиакаты. Выполняя анализ, разделение ионов можно также провести, используя различную величину констант нестойкости некоторых комплексных ионов. Например, кадмий может быть отделен от меди осаждением сероводородом в виде dS из растворов комплексных цианидов. [c.290]

Метод может быть реализован в варианте прямой кондукто-метрии или кондуктометрического титрования. Прямую кондук-тометрию используют для определения концентрации растворов сравнительно редко, поскольку регистрируемый аналитический сигнал не избирателен электропроводность раствора — величина аддитивная, определяемая наличием всех ионов в растворе. Прямые кондуктометрические измерения успешно используют, например, для оценки чистоты растворителя, определения общего солевого состава морских, речных и минеральных вод, а также для определения таких важных для аналитической химии величин, как константы диссоциации электролитов, состав и константы устойчивости комплексных соединений, растворимости малорастворимых электролитов. [c.104]

Приступая к составлению ионообменных реакций, следует пользоваться таблицей растворимости солей и оснований в воде (см. приложение 111), значениями растворимости и произведений растворимости (см. приложение IV), а также значениями констант ионизации слабых электролитов и нестойкости (устойчивости) комплексных ионов. [c.46]

Растворимость тригалогенидов индия в воде и во многих органических растворителях возрастает от фторида к иодиду. Иодид индия растворим даже в ряде неполярных жидкостей. В водных растворах галогенидов обнаруживаются преимущественно комплексные ионы устойчивость комплексов при переходе от фторида к иодиду возрас- [c.287]

Расчеты растворимости осадков при образовании комплексов связаны с некоторыми затруднениями. Обусловлено это тем, что для многих комплексных соединений пока не установлены константы диссоциации (константы нестойкости или устойчивости). Кроме того, комплексные ионы, аналогично многоосновным кислотам, образуются и диссоциируют ступенчато. Состояние равновесия между отдельными формами комплексных групп зависит от концентрации лиганда и кислотности раствора. [c.176]

С ионами многих металлов образует растворимые ] устойчивые комплексные соединения, не разрушающиеся при нагревании. Препятствует образованию гидроксидов при действии щелочей. [c.168]

Ион-комплексообразователь связывают в малорастворимое соединение, произведение растворимости которого гораздо меньше, чем константа устойчивости комплексного иона. Общеизвестный пример [c.60]

Вычисление ступенчатых констант устойчивости одно- и полиядерных комплексных ионов из данных по растворимости. [c.554]

Для третьей группы катионов (во внешней электронной оболочке находится 18 или 18 + 2 электронов) характерны иные зависимости. Большое число электронов во внешней оболочке способствует их сравнительно легкой деформируемости и поляризуемости. Жесткость электронной оболочки не так велика, как у катионов первой группы. В комплексах катионов третьей группы преобладает ковалентная связь, осуществляемая парой электронов, находящихся в совместном владении катиона металла и лиганда. Поэтому во многих случаях изменение устойчивости комплексов катионов элементов одной и той же группы периодической системы хорошо коррелирует со способностью этих катионов к образованию ковалентной связи. С количественной стороны способ1Юсть к образованию ковалентных связей можно описать ковалентной характеристикой, предложенной К. Б. Яци-мирским для объяснения растворимости некоторых малорастворимых соединений. Ковалентная характеристика представляет собой разность между энергией ионизации атома и теплотой гидратации образующегося иона. Чем больше энергия ионизации, тем больше энергии выделяется при обратном процессе — присоединении к нону электронов, которые отдает лиганд при образовании комплексного иона. С другой стороны, чем меньше теплота гидратации, тем меньше [c.254]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОСТАВА И КОНСТАНТ УСТОЙЧИВОСТИ КОМПЛЕКСНЫХ ИОНОВ ИЗ МИНИМУМА РАСТВОРИМОСТИ [c.38]

Сульфид ртути HgS образуется в виде черного осадка при пропускании сероводорода через раствор ртути(И). Его можно также получить при растирании в ступке смеси серы со ртутью. Черный сульфид (встречающийся в природе в виде минерала метациннабарита) при нагревании переходит в красную форму (киноварь). Из всех сульфидов металлов сульфид ртути (II) обладает самой небольшой растворимостью. Даже при кипячении в концентрированной азотной кислоте он не растворяется, но растворяется в царской водке, подвергаясь в ней одновременному воздействию азотной кислоты, окисляющей сульфид до свободной серы, и соляной кислоты, содержащей ионЫ хлора, необходимые для образования устойчивых комплексных ионов [c.455]

Связь между растворимостью и размерами ионов имеет очень важное значение для практики. Часто получают устойчивые в растворе крупные комплексные ионы. Их можно выделить из раствора с использованием примерно таких же по размерам [c.189]

Растворимость тригалогенидов индия в воде и во многих органических растворителях возрастает от фторида к иодиду. Иодид растворим даже в неполярных жидкостях. В водных растворах галогенидов индия обнаруживаются преимущественно комплексные ионы, устойчивость которых от фторида к иодиду возрастает [65]. Анионные комплексы значительно менее устойчивы по сравнению с катионами [108]. [c.94]

Некоторые из этих комплексов очень устойчивы устойчивость цианидного комплексного иона серебра Ag( N)i, например, настолько велика, что добавление иодид-иона не вызывает осаждения иодида серебра, хотя произведение растворимости иодида серебра очень мало. Ионы гекса-цианоферрата(П) Fe( N)6", гексацианоферрата(1П) Fe( N)e" и гексациано-кобальтата(1П) o( N)6 настолько устойчивы, что они почти не разрушаются под действием сильной кислоты. Другие комплексные ионы при действии сильной кислоты разлагаются с выделением цианистоводородной кислоты H N. [c.581]

При групповом разделении трансурановых элементов и лантанидов, и в частности, при отделении лантана от индикаторных количеств америция, используют различие в растворимости фторидов этих элементов или, вернее, различие в устойчивости комплексных ионов трехвалентных лантанидов и трансурановых элементов с Р"-ионами. При разделении с помощью кремнефтористоводородной кислоты [12], используемой в качестве источника Р -ионов, можно осадить 90% присутствующего количества редкоземельных элементов, в то время как 90% америция (или кюрия) останется в растворе. Эти опыты свидетельствуют о большей прочности фторидных комплексных ионов трехвалентных трансурановых элементов по сравнению с аналогичными комплексами лантанидов. [c.175]

Если под раствором имеется осадок какого-либо труднорастворимого электролита, то концентрация его ионов определяется величиной произведения растворимости (V 6). Как только для одного из иих она почему-либо уменьшится, соответственная часть осадка переходит в раствор. Поэтому, вводя в жидкость над осадком те или иные вещества, образующие с одним из его ионов комплексные соединения, можно во многих случаях достичь растворения осадка за счет комплексообразования. Добиться, этого тем легче, чем больше отвечающая данному осадку величина произведения растворимости. Например, Ag l (ПР = 1 10 ) легко растворяется в избытке аммиака, тогда как Agi (ПР = 4 10 ) в нем практически нерастворимо. Последнее обусловлено тем, что отвечающая произведению растворимости Agi концентрация Ag- меньше, чем то соответствует диссоциации сравнительно нестойкого комплексного иона [.4g(NH3)2]. Однако, заменяя аммиак на K N, можно добиться растворения и Agi, так как в этом случае та же самая концентрация Ag уже достаточна для образования гораздо более устойчивого комплексного иона [Ag( N)2]. Растворение осадков в результате комплексообразования часто используется аналитической химией. [c.413]

Изменение структуры молекул данного органического реагента, введение различных заместителей в его молекулу позволяют модифицировать и улучшать его реакции с ионами различных элементов. Например, флуоресцеин ( 153) путем бромирования превращается в тетрабромфлуоресцеин (эозин) с другими свойствами, чем флуоресцеин. Так же 8-оксихинолин можно превратить в бромоксихинолин, хло-роксихинолин с отличными от оксина свойствами. Дифенилкарбазид превращается в дифенилкарбазон ( 30). При этом изменяется окраска получаемых комплексных соединений, их растворимость, устойчивость во времени и к действию других реагентов. [c.99]

На этой основе были рассчитаны константы устойчивости три-иодидных комплексов, а также многочисленные значения констант устойчивости иода с другими ионами галогенов. Анализ уравнения (1.15) показывает, что зависимость растворимости от концентрации комплексообразующей соли связана с действием двух факторов первый определяется высаливающим действием электролита, а второй -комплексообразованием. Конкуренция этих двух вкладов может привести к тому, что зависимость растворимости от концентрации будет изменяться по кривой с максимумом. Такие зависимости наблюдаются при растворении иода в растворах иодидов, хлоридов, бромидов, тиоцианатов, щелочных и щелочно-земельных металлов [3]. Таким образом, константа устойчивости трииодидных комплексов наряду с параметрами высаливания является характеристикой, позволяющей предсказать зависимость растворимости иода от состава электролитной среды. Необходимо отметить, что константа устойчивости трига-логенидных комплексов очень сильно зависит от природы образующих их ионов и молекул. В работе [42] приводятся сравнительные данные по устойчивости комплексных ионов различного состава при стандартной температуре [c.28]

С ионами фуппы переходных элементов анионы поверхностных вод образуют комплексные соединения, что ифает важную роль в геохимической мифации тяжелых металлов, в том числе свинца, ртути, кадмия, олова. Многие внутрикомплексные соединения — хелаты — хорошо растворимы в воде и способствуют переносу ионов металлов в поверхностных и фунтовых водах. По мнению А.И. Перельмана, образование комплексных ионов способствует повышению растворимости большинства металлов. Химический элемент связывается в форме устойчивого, хорошо растворимого комплексного соединения. Так, например, растворимость ртути значительно возрастает вследствие образования устойчивых комплексов Н С14 , Н 0НС1°, ртутьоргани-ческих комплексов. [c.125]

Несмотря на то, что в практической работе часто пользуются осаждением рзэ из раствора фторид-ионами, химия водных растворов фторидов рзэ исследована недостаточно. Весьма немногочисленные данные по произведениям растворимости ЬпРз и константам устойчивости единственного комплексного соединения типа ЬпР " (см. табл. 10 и 11) позволяют заключить, что фториды более растворимы, чем, например, оксалаты или гидроокиси, но не намного, а образование комплексных соединений с фторид-ионом выражено чрезвычайно слабо. Поэтому при выделении ионов рзэ в осадок предпочтительнее применять крепкие растворы НР, вплоть до концентрированных. Это особенно оправдано при наличии больших количеств посторонних элементов, поскольку многие из них способны образовывать комплексные ионы с осадителем, прочность которых повышается в условиях избытка фторид-ионов. [c.76]

Белый осадок образуется, как видно но уравнению (1), потому что Ag l почти не растворимо в воде. Однако оно растворимо в избытке аммиака вследствие образования устойчивого комплексного иона [Л (МНз)2] в соответствии с уравнением (2). Добавление избытка НМОз к прозрачному раствору вызывает смещение равновесия (2) влево, и белый осадок Ag l появляется вновь это обусловлено понижением концентрации ЫНз вследствие его взаимодействия с ионами Н+, ведущего к образованию ЫН. . [c.10]

Поскольку наблюдается корреляция между логарифмами констант устойчивости комплексов ЭДТА, зарядом и радиусом ионов металлов, некоторые исследователи предполагают, что связь в этих соединениях чисто ионная. Растворимость комплексных солей Зт, 0(1 с ЭДТА приведена в табл. 14.2.14. [c.222]

С другой стороны, иногда наблюдается повышенная растворимость сульфидов, вследствие образования комплексных ионов. Например, осадок dS растворяется в НС1 достаточной концентрации, так как образуется довольно устойчивый комплексный ион [ d Up . [c.216]

Действие Hg(N03)2. При постепенном прибавлении KS N к раствору Hg(N0a)2 выделяется белый осадок роданида ртути (II), растворимый в избытке KS N с образованием бесцветного весьма устойчивого комплексного иона [Hg(S N)4] [c.504]

Влияние комплексообразования на соосаждение радиоактивных элементов удобно изучать на примере изоморфного соосаждения Sr(N0a)2 с Ba(N03)2 в присутствии трилона Б (комплексона III). Комплексные ионы этилендиаминтетраацетата бария весьма устойчивы, а растворимость этого комплексного соединения больше растворимости Ba(N03)9. Поэтому, зная количество добавленного трилона Б, можно рассчитать соотношение количеств бария в ком-плексисГ и некомплексной формах, равное отношению молярной концентрации трилона Б к растворимости нитрата бария. Вместе [c.107]

Образование золей такими соединениями, как гидроокиси трех-и четырехвалентных металлов (А1, Сг, Fe, Sn, Th), может интересовать химиков по ряду причин. Для сохранения устойчивости эти золи требуют присутствия малых, но строго определенных количеств других электролитов, причем, когда золь коагулирует, некоторые из этих ионов адсорбируются осажденной гидроокисью. Так, А1 (ОН)д, осажденный едким натром нз раствора соли алюминия, никогда не бывает свободен от солей натрия. Продолжительное промывание вновь приводит в конце концов к образованию золя. Такие моменты имеют большое значение в аналитической химии. Образование золей представляет интерес также и со структурной точки зрения. Растворимость многих гидроокислов в избытке щелочи рассматривалась ранее как доказательство образования комплексных ионов (см. алюминаты, станниты и т. д. в гл, IX). Избыток гидроокиси щелочного металла, по крайней мере в некоторых случаях, действует как пептизирующий агент. Пептизацией называется образование золя твердым веществом под действием раствора, содержащего соответствующий ион. В таких случаях потребное количество щелочи значительно меньше того, которое нужно для нейтрализации кислоты с последующим образованием соли. Например, один грамм-эквивалент едкого кали пептпзи-рует около 200 грамм-эквивалентов Sn(0H)4 (или SnOg-wHjO). [c.149]

При хелатометрическом титровании точку эквивалентности устанавливают с помощью металлохромных индикаторов, которые образуют с титруемыми ионами растворимые, окрашенные комплексные соединения, менее устойчивые, чем комплексные соединения определяемых ионов с ЭДТА. При добавлении к таким комплексам Ме-индикатор ЭДТА образуется более прочный комплекс металла с ЭДТА, а индикатор высвобождается и придает раствору соответствующую окраску. [c.37]

Много лучше, чем в воде рассматриваемые сульфаты растворяются в концентрированной серной кислоте и растворах некоторых ее солей. Обусловлено это частично идущим образованием комплексных ионов типа [Ме (804)2]". Например, при кипячении свежеосажденного сульфата кальция с концентрированным раствором (NH4)aS04 образуется соль состава (NH4)2 [ a(S04)2]. Сравнительно высокая растворимость этой комплексной соли используется в аналитической практике для отделения Са" от Sr", соответствующая соль которого значительно менее устойчива и очень мало растворима в воде. [c.51]

Таким образом, катион эффективно экранирован от растворителя и аниона эфирными группами, водородными связями и вали-лизопропильными группами [12, 13]. Липофильные свойства внешней оболочки комплекса обеспечивают его стабильность, и высокую растворимость в нейтральных органических растворителях. Большой объем лиганда и полярный характер внутренней сферы комплексного иона, вероятно, препятствует образованию ионных пар между комплексом и анионами в растворителях с низкой диэлектрической постоянной. Устойчивость комплекса калия с валиномицином уменьшается с увеличением полярности среды, и в воде комплекс не существует. [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология