Карбонильные группы предварительное проведение

Проведенное выше обсуждение ограничивалось рассмотрением возможности использования сдвигов частот колебаний групп для оценки индукционного и мезомерного эффектов и физических свойств, которые также связаны с ними. Некоторые предварительные исследования по сходным вопросам были выполнены также значительно более сложным методом измерения интенсивностей полос. В некоторых случаях изменения интенсивности, которыми сопровождаются небольшие изменения в распределении электронной плотности в колеблющейся группе, несравненно больше, чем соответствующие изменения частот. Поскольку изменения интенсивности зависят от тех же факторов, то измерение этого параметра представляет собой альтернативный и часто более предпочтительный метод исследования. В некоторых случаях оба метода дают, по-видимому, сходные результаты. Значения постоянных Гаммета а были сопоставлены, например, с интенсивностями полос поглощения, соответствующих валентным колебаниям NHo [75] и ОН [76]. У других веществ изменение интенсивности поглощения следует иному закону, чем изменение частот, и между ними нет никакой связи. Так, интенсивность карбонильного поглощения у замещенных ацетофенонов при изменении заместителей меняется лишь весьма незначительно, и эти изменения не могут быть сопоставлены со значениями постоянных Гаммета а [68]. Аналогичным образом Барроу [78] нашел, что для достаточно большого ряда различных соединений, содержащих карбонильную группу, изменение интенсивности поглощения не сопоставимо со сдвигами частот, но является функцией энергии резонанса. Последняя, по-видимому, никак не связана с индукционными эффектами, и возможно, что изменения интенсивности карбонильного поглощения зависят в первую очередь от мезомерных эффектов. Ясно, что имеется обширное поле деятельности для дальнейшей работы в этой области, и результаты, получаемые при совместном изучении интенсивностей и частот поглощения, вероятно, являются главным источником надежды на успех в этой работе. [c.564]

При проведении синтеза тетраеновых макроциклических лигандов типа VI предварительно активируют карбонильные группы дикарбо-нильной составляющей. Так, при получении макроциклического лиганда Н2Ь13б на первой стадии проводят этилирование кетоенамина триэтилоксоний борфторидом [226, 227] [c.86]

В связи с обсужденными выше данными об изменении направленности нитрования 2-тиофенальдегида и 2-ацетотиенона в зависимости от кислотности среды рассмотрим результаты исс.ледова-ния в указанном аспекте других реакций — бромирования и хлорметилирования, направленность которых в условиях комилексо-образования с AI I3 была обсуждена ранее. Для первой из этих реакций предварительно следовало выяснить, как протонирование карбонильной группы влияет на бромирование кетонов в боковую цепь. По этому последнему вопросу в литературе отсутствовали определенные данные. С одной стороны, если справедливо мнение Лэпуорса [2031 о том, что бромирование в боковую цепь идет через присоединение брома к енолу, то проведение реакции в [c.66]

Как было отмечено в части I, при синтезе полиимидов необходимо учитывать обратимый характер процесса образования полиамидокислот [69, 70, 211, 217-219]. Трудности синтеза полиимидов, связанные с нестабильностью полиамидокислот и равновесностью стадии имидизации, удается в известной степени преодолевать проведением полициклизации в присутствии каталитических систем [211, 174, 262], таких, как смеси уксусного ангидрида с различными третичными аминами, ацетаты щелочных металлов, силазаны, смеси триметилхлорсилана с третичными аминами и др. При этом растворимость кардовых полиимидов делает возможным синтез полиимида в растворе без предварительного формирования полиамидокислоты в изделие. Благодаря возможности проведения каталитической циклизации в мягких температурных условиях (20-100 °С) этим способом удается получать линейные растворимые полиимиды с реакционноспособными группами, например кардовые полиимиды 3,3, 4,4 -бензофенонтетракарбоновой кислоты, которые сшиваются при получении их другими способами по карбонильной оксогруппе. Следует также отметить, что химической циклизацией полиамидокислот удается синтезировать весьма высокомолекулярные полимеры (с молекулярной массой до 200 ООО), в то время как термической циклодегидратацией получаются полиимиды с молекулярной массой -20 ООО. [c.130]

Из латекса получают сырой каучук путем коагуляции его кислотами (обычно муравьиной или уксусной) или при упаривании латекса на воздухе или в пламени ( Smoked sheet — копченые листы ). Сырой каучук вывозят в страны с развитой промышленностью. В настоящее время транспортируют для определенных целей и латекс, который предварительно стабилизируют добавками аммиака или мыла. Технический сырой каучук не полностью растворим в углеводородах и делится на золь- и гель-каучуки. Набухший гель-каучук может быть в значительной степени растворен нри добавлении бутилового спирта, что свидетельствует об отсутствии пространственной структуры в растворимой части гель-каучука. Возможно, что при переработке в непредельном, легко окисляющемся углеводороде—полиизопрене образовались карбонильные или карбоксильные группы, которые даже при небольшом их процентном содержании благодаря большой величине молекулы затрудняют растворение каучука в углеводородах. Каучук, выделенный в отсутствие воздуха, полностью растворим в углеводородах, следовательно, он представляет собой вещество, состоящее из одинаковых макромолекул, в котором в результате вторичных окислительных процессов образуется частично нерастворимая или трудно растворимая часть — гель-каучук. Молекулярный вес золь-каучука — около 500 ООО. В настоящее время нет вполне бесспорных данных о характере его макромолекулярного строения, так как величина фракции гель-каучука зависит от времени между выделением и переработкой каучука и проведением исследования, поэтому наблюдаемые разветвления в макромолекуле могут быть обусловлены началом образования пространственной структуры в результате вторичных [c.83]

Значительное влияние на конденсацию алкилгалогенидов с натриевыми производными монозамещенных ацетиленов оказывает присутствие в их молекулах других реакционноспособных групп. Так, при наличии сложноэфирных групп наряду с основной конденсацией протекают побочные реакции ацетиленида натрия с карбонильным кислородом. Замена сложноэфирной группы на амидную резко повышает устойчивость карбонильного кислорода к действию ацетиленида натрия. Это было использовано в синтезе линолевой кислоты [38]. Для устранения возможности изомеризации при снятии замещенной амидной группировки щелочным гидролизом осуществляют предварительное гидроксили-рование двойных связей. Синтез линолевой кислоты проведен по схеме [c.212]

Понижение адсорбционной способности поверхности угля, вызванное предварительным освещением длинноволновым ультрафиолетовым светом через стекло в присутствии воздуха, можно было бы объяснить фотохимическим окислением наиболее активных групп углеродного скелета, содержащего несомненно остатки ароматических полициклов. Однако такое окисление должно было создать на поверхности угля карбонильные и фенольные группы, способствующие, наоборот, адсорбции. Кроме того, освещение угля в азоте привело к еще большему уменьшению адсорбции, а теплота смачивания угля бензолом после проведенного освещения уменьшилась. Характерно указание автора на то, что освещение вызывало также потерю в весе угля, которую автор приписывает отдаче оставшихся в угле газов (воздуха). Когда в опыте с эфиром уголь был освобожден от газов откачкой, освещение не оказало влияния па адсорбцию. [c.376]