Интенсивность карбонильного поглощения

Поглощение в области 1754—1695 см с 6 = 430 л/(моль см) отнесено к карбонилсодержащим типам — кетонам, эфирам и др. Во фракциях, элюированных позже, интегральная интенсивность карбонильного поглощения примерно вдвое выше, чем в более ранних, что говорит о наличии бифункциональных молекул (димеров), подтверждаемых и широкой ПП в области 3571—3125 см . Для ДЗ ИК-спектр в области 1800—1600 см более сложен. С помощью специальной обработки сложная картина поглощения была разрешена на 8 полос, каждая из которых приписана отдельному соединению (рис. 1). Так, ПП 1868, 1660, 1645 см" соответствуют различным ароматическим амидам. [c.27]

Симметрия соединений типа (5) исключает любое заметное перекрывание между орбитами неподеленных электронов гетероатома и карбонильной группы. Поэтому п—> л полоса карбонила имеет обычную интенсивность в случае Х = 0, в то время как для Х = 5 или ЫСНз полоса отчасти маскируется длинноволновой полосой поглощения, вызванной переносом заряда. Однако в гетероциклических а-дикетонах (7) интенсивность более коротковолновой (но не длинноволновой) п- л полосы поглощения карбонила заметно усилена. Полоса поглощения, вызванная переносом заряда в соединениях (7), по-видимому, расположена при меньших длинах волн, чем любые из п- л полос поглощения карбонила. При этом разница в энергиях между полосой переноса заряда и полосой поглощения карбонила при 3000 А намного меньше, чем разница между ней же и полосой карбонила при 5000 А. Изменение интенсивности полосы обратно пропорционально квадрату разности между энергией донорной и акцепторной орбит, что и объясняет неизменность интенсивности карбонильного поглощения при 5000 А для ряда гетероциклических дикетонов (7). Далее, полоса поглощения при 5000 А в спектре сс-дикетонов обусловлена переходом с молекулярной орбиты неподеленных электронов, которая образуется в результате антисимметричной комбинации атомных орбит неподеленных электронов карбонила. Эта моле- [c.332]

ИНТЕНСИВНОСТЬ КАРБОНИЛЬНОГО ПОГЛОЩЕНИЯ [c.217]

Данные об этих спектральных областях можно успешно использовать для идентификации карбоновых кислот, особенно если при этом сравнивать полученную интенсивность карбонильного поглощения с его интенсивностью у известных кислот. Кроме того, при изучении частоты С=0 можно иногда получить некоторые данные о непосредственном окружении группы СООН. [c.232]

Проведенное выше обсуждение ограничивалось рассмотрением возможности использования сдвигов частот колебаний групп для оценки индукционного и мезомерного эффектов и физических свойств, которые также связаны с ними. Некоторые предварительные исследования по сходным вопросам были выполнены также значительно более сложным методом измерения интенсивностей полос. В некоторых случаях изменения интенсивности, которыми сопровождаются небольшие изменения в распределении электронной плотности в колеблющейся группе, несравненно больше, чем соответствующие изменения частот. Поскольку изменения интенсивности зависят от тех же факторов, то измерение этого параметра представляет собой альтернативный и часто более предпочтительный метод исследования. В некоторых случаях оба метода дают, по-видимому, сходные результаты. Значения постоянных Гаммета а были сопоставлены, например, с интенсивностями полос поглощения, соответствующих валентным колебаниям NHo [75] и ОН [76]. У других веществ изменение интенсивности поглощения следует иному закону, чем изменение частот, и между ними нет никакой связи. Так, интенсивность карбонильного поглощения у замещенных ацетофенонов при изменении заместителей меняется лишь весьма незначительно, и эти изменения не могут быть сопоставлены со значениями постоянных Гаммета а [68]. Аналогичным образом Барроу [78] нашел, что для достаточно большого ряда различных соединений, содержащих карбонильную группу, изменение интенсивности поглощения не сопоставимо со сдвигами частот, но является функцией энергии резонанса. Последняя, по-видимому, никак не связана с индукционными эффектами, и возможно, что изменения интенсивности карбонильного поглощения зависят в первую очередь от мезомерных эффектов. Ясно, что имеется обширное поле деятельности для дальнейшей работы в этой области, и результаты, получаемые при совместном изучении интенсивностей и частот поглощения, вероятно, являются главным источником надежды на успех в этой работе. [c.564]

Интенсивность карбонильного поглощения [c.183]

Тот факт, что замещение части групп НН в найлоне М-изобутиловыми группами понижает интенсивность полосы относительно интенсивности карбонильного поглощения [12]. [c.260]

Механизм разрушения анионитов в щелочных средах. Для расшифровки механизма разрушения анионитов в щелочных средах были проведены исследования с применением методов ИК-спектроскопии. В спектрах анионита АМП после обработки анионита раствором 0.1 н. едкого натра без нагревания возрастает интенсивность карбонильного поглощения при 1715 см . Кроме того, по увели- [c.41]

В ИК-спектре — интенсивное карбонильное поглощение при 1080 Третий продукт восстановления (10%) представляет собой оранжевокрасный углеводород с т. н 1. 207—208° С, кристаллизующийся из ксилола [5] он представляет собо(1 продукт восстановления описанного выше пинаколина и является, таким образом, несимметричным 1,1-диферрс>-ценил-1,2-дифенилэтаиом. [c.119]

Наконец, следует упомянуть об изучении интенсивности карбонильного поглощения групп СООН. Эти измерения очень трудно выполнить из-за сложностей при получении образцов в мономерной форме, однако некоторые данные были получены Уеногредом и Спарром [234], а некоторые коэффициенты погашения приведены Эглинтоном [213]. Измерения на димерах несколько проще, однако почти ничего не известно о возможных влияниях среды (если вообще что-либо известно) на интенсивность поглощения этих соединений. Флет [166] привел полезные таблицы интенсивности карбонильного поглощения димеров кислот в таблетках из бромистого калия. [c.195]

Вследствие высокой интенсивности карбонильного поглощения измерение его особенно удобно при количественных исследованиях, и не удивительно, что выполнено много работ по определению молекулярных коэффициентов погашения карбонильных соединений. Хамптон и Невел [21] показали, что коэффициенты погашения карбонильных полос поглощения сложных эфиров значительно меняются, причем ход этих изменений в какой-то мере аналогичен ходу изменения частот поглощения в результате сопряжения и т. п. Сложные эфиры весьма сходного строения, поглощающие при примерно одинаковых частотах, имеют также сравнимые молекулярные коэффициенты погашения. Более того, пределы изменений интенсивности карбонильного поглощения сложных эфиров очень сильно отличаются от пределов интенсивности карбонильного поглощения кетонов, так что на этом основании возможна их грубая [c.217]

Метод определения карбонильного поглощения по интенсивности полос является сравнительно новым, и хотя его пригодность вполне очевидна, он был широко использован только для стероидных кетонов, которые исследовались Джонсом, Рамсаем, Кейром и Добрайнером [10]. Эти авторы определяли интегральное поглощение, а не молекулярные коэффициенты погашения в максимумах полос, и таким путем они получили более удовлетворительные значения интенсивности. Ими была изучена интенсивность карбонильного поглощения 55 различных кетостероидов и обнаружено, что интегральная интенсивность изменяется в пределах от 1,2 до 4,1. Интенсивность поглощения карбонильных групп кетонов различных типов может, следовательно, изменяться максимально в 4 раза, что находится в согласии с ранними исследованиями Ричардса и Бартона [58]. Однако в этих пределах интенсивность поглощения какого-либо отдельного специфического типа карбонильных соединений остается постоянной. Так, например, интенсивность карбонильного поглощения стеринов не претерпевает заметных изменений при различных положениях заместителей в кольцах, но сильно отличается от интенсивности поглощения соединений с карбонильной группой, расположенной в боковой цепи. Аналогичным образом обнаружены систематические изменения интенсивностей карбонильных полос поглощения в тех случаях, когда карбонил сопряжен или у соседней метиленовой группы имеется атом галогена. Обзор данных об изменениях молярного коэффициента погашения в зависимости от типа карбонильной группы в стероидах был сделан Джонсом и Сандорфи [83]. Чтобы проиллюстрировать указанное положение, ниже приведены типичные значения для некоторых из этих классов соединений (в единицах интенсивности) [c.219]

Интенсивность карбонильного поглощения альдегидов систематически не изучалась, но Кросс и Рольф [56] привели некоторые значения коэффициентов погашения альдегидов, которые можно сравнить со значениями для соответствующих кетонов. Пропиональ и гептаналь (1735 и 1736 см ) имеют молекулярные коэффициенты погашения 130 и 148, а диалкилкетоны — примерно 180. Для кротонового альдегида коэффициент погашения равен 234, а для бензальдегида 324. Последнее значение сравнимо со значением коэффициента ацетофенона 310. Из имеющихся ограниченных данных следует, по-видимому, что интенсивность карбонильных полос поглощения альдегидов должна меняться с изменением структуры почти так же, как в случае кетонов. [c.223]

В спиртовом растворе наблюдается отчетливое уменьшение интенсивности карбонильного поглощения альдегидов вследствие реакции R HO + ROHR H(OH)OR. [c.223]

Ж. Интенсивность поглощения. Интенсивность карбонильного поглощения карбоновых кислот больще, чем у кетонов. Кросс и Рольф [29] приводят значения молекулярного коэффициента погашения, равные 502—564 для олеиновой, стеариновой и пальмитиновой кислот, в то время как для нормальных насыщенных кетонов коэффициент равен в среднем 200. Определения этих коэффициентов проводились для растворов веществ в гексане, но из приведенных значений карбонильных частот очевидно, что концентрации веществ были достаточны для образования димеров. [c.244]

Характеристическая интенсивность карбонильного поглощения карбоксильной группы окисленной целлюлозы была использована Форциати, Роуэном и Плайлером [30] при определении в целлюлозе карбоксильных групп, но при этом в качестве стандарта применялся окисленный образец с известным содержанием карбоксильных групп. [c.244]

Вследствие высокой интенсивности карбонильного поглощения измерение, его особенно удобно при количественных исследованиях, и не удивительно, что выполнено много работ по определению молекулярных коэффициентов погащения карбонильных соединений. Хамптон и Невел [21] показали, что коэффициенты погащения карбонильных полос поглощения сложных эфиров значительно меняются, причем ход этих изменений в какой-то мере аналогичен ходу изменения частот поглощения в результате сопряжения и т. п. Сложные эфиры весьма сходного строения, поглощающие при примерно одинаковых частотах, имеют также сравнимые молекулярные коэффициенты погашения. Более того, пределы изменений интенсивности карбонильного поглощения сложных эфиров очень сильно отличаются от пределов интенсивности карбонильного поглощения кетонов, так что на этом о юва-нии возможна некоторая их грубая дифференциация. Например, для кетонных карбонильных групп стероидов характерна интенсивность поглошения в пределах 350— 1350 (в единицах молекулярного коэффициента погашения), тогда как для сложных эфиров характерен интервал значений 350—770 [55]. На этом основании Марион, Рамсай и Джонс [55] смогли дифференцировать карбонильное поглощение сложных эфиров и кетонов в ряду 22 алкалоидов, используя как характеристические интенсивности полос, так и характеристические частоты полос поглощения. [c.183]

Метод определения карбонильного поглощения по интенсивности полос является сравнительно новым, и хотя его пригодность вполне очевидна, он был широко использован только для стероидных кетонов, которые исследовались Джонсом, Кейром и Добрайиером [10]. Эти авторы определя.ли интегральное поглощение, а не молекулярные коэффициенты погашения, и таким путем они получили более удовлетворительные значения интенсивности. Ими была изучена интенсивность карбонильного поглощения 55 различных кетостероидов и обнаружено, что интегральная интенсивность изменяется в пределах от 1,2 до 4,1. Интенсивность поглощения карбонильных групп кетонов различных типов может, следовательно, изменяться максимально в 4 раза, что находится в согласии с ранними [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология