Агрегация глобул

Формирование структуры данных пористых тел, как показано в ряде работ [1—10], определяется многими факторами диэлектрической постоянной интермицеллярной жидкости, pH среды, действием электролитов, различного рода дегидратирующих и поверхностно-активных веществ и т. д. Одни из этих факторов способствуют агрегации глобул с образованием пространственно-ажурных структур, другие, наоборот, направлены на уплотнение частиц и срастание их в прочные агрегаты. Поэтому следует ожидать, что число мест срастания первичных частиц друг с другом будет большим в мелкопористых адсорбентах и меньшим в крупнопористых. [c.206]

Следующим этапом структурообразования глобулярных полимеров является либо агрегация глобул с образованием более или менее плотно упакованных структур, либо при определенных гибкости макромолекул и температуре разворачивание глобул с последующим образованием линейных надмолекулярных структур. [c.69]

Золь кремнекислоты неустойчив с течением времени происходит дальнейшая агрегация глобул, вязкость возрастает и по истечении некоторого времени золь превращается в гель. Проведенные исследования [11, 12] показали, что переход золя в гель является следствием агрегации частиц, приводящей к возникновению коагуляционной структуры. Агрегация глобул в процессе старения золя происходит постепенно, через образование цепочек и гроздей , число которых со временем возрастает. [c.22]

Аналогичные закономерности наблюдаются также в слоях покрытий, граничащих с подложкой, однако при меньшей скорости их протекания. Снижение скорости процессов агрегации структурных элементов и образования новых надмолекулярных структур обусловлено меньшей подвижностью структурных элементов, взаимодействующих с подложкой. Через 1,5 ч облучения в слоях, граничащих с подложкой, также наблюдается агрегация глобул с образованием глобулярных структур более крупного размера (до 60 нм) последующая агрегация через 80 ч облучения завершается образованием более сложных структурных элементов. В отличие от слоев, граничащих своз- [c.30]

В работе [31] исследовано влияние твердой поверхности на надмолекулярные структуры в сшитых полимерах и найдено, что характер надмолекулярных структур определяется типом подложки и зависит от густоты пространственной сетки полимера. В этой работе впервые проведен послойный анализ на разных расстояниях от поверхности и показано, что по мере удаления от поверхности характер морфологии изменяется и наблюдается переход от мелкоглобулярной плотноупакованной структуры к крупноглобулярной структуре с агрегацией глобул. Влияние поверхности на надмолекулярные структуры распространяется на большое расстояние от поверхности. Лишь при удалении более чем на 160 мкм структура пленок, сформированных на твердой поверхности, становится аналогичной структуре в объеме. [c.70]

В слоях, прилегающих к подложке, возникает наиболее плотная высокодисперсная структура. Структурообразование в полиуретановых покрытиях также определяется влиянием твердой поверхности [323]. Этим влиянием обусловлен переход от мелкоглобулярной плотно у па кованной структуры к крупноглобулярной с агрегацией глобул. Влияние твердой поверхности на свойства прилегающих слоев характерно и для аморфных материалов. В общем, можно считать, что твердая поверхность оказывает влияние на прилегающий слой полимера в двух направлениях [306] пространственно — ограничивая объем, доступный звеньям макромолекул и более крупным кинетическим единицам, и энергетически — за счет молекулярного взаимодействия с некоторыми звеньями макромолекул. В результате изменяется плотность упаковки полимера в зоне контакта с субстратом, по-дру-гому протекают релаксационные процессы, а также процессы структурообразовапия. Поэтому многие свойства пленок полимеров, примыкающих к твердой поверхности, существенно отличаются от свойств полимерного материала в объеме независимо от того, является ли полимер аморфным или кристаллическим, а подложка — тонкодисперсным порошком или монолитным телом. Расширение исследований в этой области, изучение зависимости структуры, температуры стеклования, густоты сетки, электрических характеристик, термостойкости, твердости, прочности и других свойств полимерных материалов от тина твердой поверхности, проводимые в настоящее время [228, 250—253, 340, 372, 222, 225—241, 325, 326, 329], несомненно, будут способствовать успешному решению различных проблем адгезии, совершенствованию методов получения наполненных и комбинированных материалов, нанесения покрытий. [c.144]

В целом можно сказать, что адсорбционное взаимодействие на границе раздела фаз, сказываясь на условиях формирования поверхностного слоя, приводит к изменению надмолекулярных структур граничных слоев и всей полимерной фазы как для аморфных, так и для кристаллических полимеров. При этом существенно отметить, что и в этих случаях влияние поверхности сказывается на значительных удалениях от нее. Так, электронно-микроскопическое исследование структуры полиуретановых покрытий на подложках показало, что их тин зависит от природы подложки и на разных удалениях от поверхности различен [11]. Было установлено, что по мере удаления от поверхности изменяется характер морфологии и наблюдается переход от мелкоглобулярной плотноупаковаиной структуры к крупноглобулярной структуре с агрегацией глобул. Лишь па удалении от поверхности более 160 мк структура пленок, сформированных на поверхности раздела, становится аналогичной структуре пленки, сформированной на границе раздела. [c.180]

В исходных покрытиях до облучения в слоях, граничащих с подложкой и с воздухом, преобладает структура глобулярного типа, и только на отдельных участках вблизи вторичных надмолекулярных образований в поверхностных слоях покрытий наблюдается фибриллярная структура. После 1,5 ч облучения происходит агрегация глобул. Этот процесс при последующем облучении завершается образованием надмолекулярных структур более крупного размера по сравнению с размером структурных элементов, возникающих на начальной стадии облуче- [c.28]

В слоях, граничащих с подложкой, вторичные надмолекулярные образования около частиц наполнителя отличаются значительно меньшим размером и менее упорядоченной глобулярной структурой, характеризующейся большей плотностью упаковки по сравнению со структурой полимера в объеме для этих слоев. В покрытиях, наполненных 20% рутила, вследствие значительных внутренних напряжений через 20 ч облучения наблюдается разрушение слоев, соединяющих вторичные надмолекулярные образования около частиц наполнителя со структурными элементами, расположенными в объеме полимера. Это сопровождается перегруппировкой и образованием структур цепочечного и сетчатого типа. В этом случае структуру вторичных надмолекулярных образований около частиц наполнителя удается выявить в слоях, граничащих с воздухом, через 10 ч облучения, а в слоях, граничащих с подложкой, через 80 ч. Эта структура состоит из более мелких и плотно упакованных структурных элементов, чем структура в объеме полимера. На границе пленка — подложка анизодиаметричные структурные элементы, возникающие в результате агрегации глобул, обра- [c.34]

Для выявления роли надмолекулярных структур в формировании адгезионных связей изучали структуру пленок методом электронной микроскопии. Были получены фотографии реплик с поверхности покрытий, сформированных на стекле при 20 °С из растворов поливинилового спирта с различной концентрацией ацетатных групп. Установлено, что в покрытиях с небольшой концентрацией ацетатных групп надмолекулярная структура практически не выявляется в результате сильного межмолекулярного взаимодействия и возникновения локальных связей между макромолекулами полимера. С увеличением концентрации ацетатных групп до 9,8% в покрытиях обнаруживается глобулярная структура, которая наиболее четко проявляется при концентрации, равной 21%. При этой концентрации наблюдается также агрегация глобул с образованием структур анизодиаметричного типа (рис. 4.19). Повышение концентрации ацетатных групп до 31 % приводит к формированию анизодиаметричных надмолекулярных структур. Невысокая концентрация гидроксильных групп в такой системе обусловливает слабое взаимодействие между этими структурами и низкую адгезию их к подложке. Следует отметить, что глобулизация поливинилового спирта при оптимальном соотношении гидроксильных и ацетатных групп приводит к точечному взаимодействию полимера с подложкой, регулярность которого определяется размером глобул. При оптимальном диаметре глобул 40—50 нм наблюдается резкое нарастание адгезии в результате понижения внутренних напряжений. Можно было предположить, что последующее упрочнение структуры покрытий при оптимальном соотношении гидроксильных и ацетатных групп путем предварительного структурирования растворов до нанесения на подложку будет сопровождаться дальнейшим повышением адгезии. Структурирование растворов осуществляли предварительным выдерживанием их до нанесения на подложку при 20 °С. Как видно из рис. 4,20, с увеличение>1 продолжительности структурирования [c.163]

Размер и морфология ассоциатов, возникающих в олигомерах типа олигокарбонатметакрилатов с регулярным расположением активных групп и двойных связей на концах цепи, сохраняются при формировании из них цространственно-сщитых полимеров. При полимеризации олигомеров типа олигоэфирмалеинатов с дефектной структурой макромолекул наблюдается агрегация глобул, обнаруженных в исходном олигомере, в более крупные структурные элементы анизодиаметричного типа, образующие сетку. [c.34]