Протолитическая пара

Рис. 8. Концентрационно-логарифмическая диаграмма для водных растворов протолитических пар уксусной кислоты и ацетат-ионов (суммарная концентрация 0,01 моль/л) и ионов аммония и аммиака (суммарная концентрация 0,1 моль/л)

Протолитическая реакция, как видно, протекает в результате обмена протоном между кислотой одной протолитической пары и основанием другой лары. [c.45]

Приведем несколько примеров протолитических пар [c.43]

Между константами Ка и Kв одной и той же протолитической пары в одном и том же растворителе существует простая зависимость [c.50]

Подставляя (4.55) и (4.56) в уравнение константы протолитической пары (4.17), получают формулу для вычисления pH буферного раствора по концентрациям (количествам) растворенных протолитов [c.69]

Значения р/Сд и р/(д для некоторых протолитических пар в водных растворах [c.51]

Значения рК и рКр. для некоторых протолитических пар в этанольных растворах [c.52]

После подстановки этих значений в выражение константы протолитической пары (4.17) получим [c.54]

Это позволяет силу кислоты или основания в амфипротонном растворителе однозначно оценить с помощью одной из этих констант. На практике для этой цели обычно пользуются константой кислоты /Са и называют ее константой протолитической пары. [c.50]

В табл. 3 приведены численные значения рКа и р/Св для некоторых протолитических пар в водных растворах, в табл. 4 — в эта-нольных растворах и в табл. 5 — в растворах в безводной уксусной кислоте. [c.50]

Сила кислоты и основания одной и той же протолитической пары в соответствии с уравнением (4.20) взаимосвязана. Чем сильнее кислота, тем слабее сопряженное с ней основание, и наоборот. Если для оценки силы протолитов пользоваться значениями р а , можно сказать, что с увеличением этих значений уменьшается сила кислот и увеличивается сила оснований. [c.50]

Протолиты подразделяют на сильные и слабые по смещениям равновесий в их растворах. Сильными называют протолиты, при растворении которых равновесия (4.16) или (4.18) смеш,ены вправо. В случае кислот это имеет место при р/Сд <0 (/Сл >1), для оснований — при р/Сд >рЛ нзо у (рК в <0 /Св >1). В водных растворах сильными кислотами таким образом считаются те, для протолитических пар которых р/Са <0, а сильными основаниями — те, для протолитических пар которых р/Са >14 (см. табл. 3). При растворении сильных кислот они в результате взаимодействия с молекулами растворителя практически полностью превращаются в ионы лиония. Другими словами, их сила в амфипротонном рас- [c.50]

Численные значения констант протолитических пар, как это видно из приведенных примеров, обычно отличаются в 10 —10 раз . В таких случаях протолиз протекает в основном только по первой ступени, а дальнейшие реакции ид т в незначительной степени. Следовательно, ионы лиония (или лиата), концентрация которых определяет pH раствора, образуются практически только в результате протекания первой ступени протолиза. В приближенных расчетах можно принимать это допущение, если Й1 и /ег различаются между собой более чем в 1000 раз [c.57]

Концентрационно-логарифмические диаграммы для пары СНзСООН, СНзСОО- при с=10-2 моль/л и для пары NH//NHз при с=10- моль/л показаны на рис. 8. По таким диаграммам удобно выяснять равновесные концентрации кислоты и основания протолитической пары. Для этого проводят вертикальную линию при соответствующем значении pH раствора и отсчитывают значения рЗ точек пересечения этой линии с соответствующими кривыми. Кроме того, точка пересечения кривой рА с прямой рОН показывает pH, при котором [А] = [ОН-]. В свою очередь точка пересечения кривой рВ с прямой pH показывает pH, при котором [В] = = [НзО+]. [c.67]

Если система протолитов содержит только одну протолитическую пару, кислота обычно обозначается буквой А, а основание — буквой В. Для мольных долей согласно (4.36) и (4.39) тогда получаем следующие выражения [c.61]

Если система протолитов содержит протолиты только одной протолитической пары А, В , раствор может быть получен либо растворением кислоты А, либо растворением основания В. В зависимости от этого значение pH раствора вычисляется либо по формуле (4.23), либо по (4.24) [c.62]

В последнее время для графического изображения протолитических равновесий часто пользуются концентрационно-логарифмическими диаграммами. Они показывают зависимость отрицательного логарифма равновесной концентрации протолита р5 (5= А В Н3О+ ОН-) от pH раствора. Если раствор содержит только одну протолитическую пару с суммарной концентрацией [c.65]

Активность ионов лиата взаимосвязана с активностью ионов лиония, и последняя может быть выражена из константы протолитической пары [c.73]

На рисунке отмечены ионы металлов, гидраты которых представляют собой кислоты протолитических пар) [c.107]

Константы протолитических пар, образовавшихся при ступенчатом протолизе (/2а,I, kx,2, ). взаимосвязаны со ступенчатыми константами образования гидроксокомплексов (Ai, k ,. ..) следующим образом [c.115]

Пример 1. При условии, что погрешности не должны превышать 0,1% и что Со = 0,1 моль/л, в водных растворах можно определять следующие компоненты протолитических пар [c.178]

В качестве индикаторов pH применяют такие протолитические пары органических веществ, в случае которых протонирование основания (или отщепление протона от кислоты) так или иначе затрагивает хромофорные группы. Вследствие этого кислота индикаторной пары 1п(1д имеет другой цвет, чем основание 1п(1 В. [c.181]

В случае титрования слабых протолитов индекс крутизны зависит от р/Сл протолитической пары. Для алкалиметрического титрования зависимость следующая (со = 0,1 моль/л) [c.190]

Процесс (4.1) обратим, и в определенных условиях кислоты могут превращаться в основания, а в других условиях, наоборот, основания могут превращаться в кислоты. Уравнение (4.1) также показывает, что кислоты и основания взаимосвязаны. Каждой кислоте соответствует свое основание, образующееся при отщеплении протона. С другой стороны, каждому основанию соответствует своя кислота, образующаяся в результате присоединения протона. Следовательно, всегда имеем дело с парой веществ, состоящей из кислоты и соответствующего основания. Эту пару называют кислотноосновной или протолитической парой. Каждый отдельный компонент протолитической пары (кислота, основание) называют протолитом. Кислота и основание одной и той же протолитической пары представляют собой сопряженные протолиты. [c.43]

Силу кислотных и основных свойств отдельных КОМПОПС НТОЗ протолитической пары теоретически можно оценивать с помощью констант соответствующих равновесий. Константа равновесия (4.1) служит для оценки силы кислоты, и ее называют константой кислоты [c.44]

Константу этого равновесия называют константой кислоты протолитической пары А, В в растворителе Н5о1у. Она связана с константой кислоты протолитической пары Ка , а также с константой кислоты протолитической пары Н23ок+, Н5о1у и с константой основания протолитической пары [c.48]

Слабыми называют иротолиты, для протолитических пар которых в силе неравенство 0

водных растворов 0<рЯа < 14). При растворении этих протолитов равновесия (4.16) и (4.18) смещены влево, и они превращаются в ионы Л1юния (лиата) только частично. [c.53]

Амфипротонный протолит HProt образует две протолитические пары со следующими константами [c.59]

Буферными растворами называют растворы, содержащие в сравнимых концентрациях компоненты протолитической пары слабых протолитов. Для водных растворов используются протолитические пары, имеющие рД д в пределах от 2 до 12. Например, растворением в воде уксусной кислоты и ацетата натрия получают ацетатный буферный раствор (пара СНзСООН, СН3СОО-, р/Са=4,8), растворением аммиака и хлорида аммония — аммиачный буферный раствор (пара МН , ЫНз, рЛ л=9,2), растворением КН2РО4 и Ыа2НР04 — фосфатный буферный раствор (пара НзРОГ НРО -, рЛ л, 2 = 7,2) и т. п. [c.69]

Следовательно, значение pH буферного раствора зависит как от кислотно-основных свойств растворителя и буферной протолитической пары (р/ Гд), так и от отношения концентраций (количеств) растворенных компонентов буферной протолитической пары. В частном случае, когда Са = Св (яа= в), значение pH раствора равно значению рКк буферной пары. При разбавлении отношение Св/Са пв1па) не меняется, поэтому разбавление на pH буферного раствора не влияет (конечно, если -не учитывать изменения коэффициентов активности компонентов буферной пары). [c.69]

Из уравнения (6.1) видно, что редоксипара сходна с протолитической парой. Основание протолитической пары получается отнятием от кислоты протона, окисленная форма редоксипары — отнятием от восстановленной формы одного или нескольких электронов. [c.89]

При выборе индикаторов следует учитывать влияние тех факторов, которые могут вызвать изменение константы К1,1пй протолитической пары индикатора или константы автопротолиза растворителя /СнзоЬ. Из этих факторов отметим температуру и ионную силу раствора, а также присутствие других растворителей. Увеличение температуры водного раствора влечет за собой увеличенпе константы автопротолиза воды, вследствие чего смещаются интервалы перехода индикаторов. Так, например, при 18° С интервал перехода метилового оранжевого лежит в пределах от pH 3,1 до pH [c.184]

Далее остановимся на вопросах, связанных с протолизом в вод-"ных растворах гидратированных ионов металлов, представляющих собой катионные кислоты. Совмещением в одном рисунке диаграмм областей преобладания можно получить диаграмму, показанную на рис. 16. При значениях pH, меньших численного значения iK данной протолитической пары, в растворе преобладают гидратиро- [c.106]

Если раствор в сравнимых концентрациях содержит несколько кислот различной силы, то при алкалиметрическом титровании эти кислоты взаимодействуют с ионами лиата в порядке увеличения рК А соответствующих протолитических пар. В случае же ациди-метрического титрования смеси оснований последние реагируют с ионами лиония в порядке убывания р/Сд (увеличения р/Св). Степень оттитрованности вычисляют следующим образом [c.185]

Из уравнений (13.32) и (13.33) видно, что возможность проведения титрования без превышения заранее заданных величин погрешностей зависит от трех факторов от константы автопротолиза растворителя, константы протолитической пары в этом растворителе и концентраиин растворов. Если рассматриваются водные растворы, p/следующие условия [c.177]

Сопоставление формул (13.36), (13.37) и (13.42), (13.43) приводит к следующим выводам. Протолитометрическим титрованием водных растворов при со = 0,1 моль/л могут быть определены либо кислоты А, либо сопряженные основания В таких протолитических пар, значения рЛл которых находятся в пределах от нуля до 14. Если погрешности не должны превышать 0,1 при рКа<7 можно титровать растворы кислот А растворами щелочей, а при р/С >7 —растворы оснований В растворами сильных кислот. Если допускаются погрешности до 1%, можно титровать как кислоту А, так и основание В протолитических пар с р/Сл от 5 до 9 (рис. 35). [c.178]

В формулах, с помощью которых вычисляют pH в различных точках кривых титрования, содержатся константы автопротолиза растворителей и константы кислот протолитических пар. Зависимость значений этих констант от температуры определяет зависимость pH раствора от температуры. [c.180]

Значение относительного отклонения v fvsteh не должно превышать 0,001 (0,1%). Подставляя это предельное значение в уравнения (13.68) и (13.69), при 5рн = 0,4 в случае алкалиметрического титрования получают рЛ л =6,2, а для ацидиметрического титроваггия —р/Сл =7,8. Следовательно, определения компонентов протолитических пар, р/Сд которых близки 7, затруднены не только наличием небольших скачков. Они связаны также с большими случайными отклонениями. В алкалиметрических титрованиях случайные отклонения могут превысить обычно допустимую величину (0,1%) при р/Сл >6,2 в ацидиметрических титрованиях — при рК1<7,8. [c.191]

Обычно нужно считаться и с протонированием индикатора, который тогда существует в виде форм Ind, Hind, H2lnd. .. Hjvlnd. Если Йа, 1, Йа, N-i, kx,N — константы кислот протолитических пар. возникающих при протонировании индикатора, мольную долю формы Ind вычисляют по формуле (4.39) [c.219]

Следует отметить, что мольная доля хромат-ионов в системе Н2Сг04—НСг0 4" —Сг04 зависит от pH раствора. Для протолитических пар, образующихся при протолизе хромовой кислоты, [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология