Алленовые кислоты

В случае метилового эфира алленовой кислоты (23) два наиболее интенсивных пика обусловлены последовательными перегруппировками Мак-Лафферти следующего типа [424] [c.243]

Таким образом, рассмотренная совокупность реакций представляет собой метод сиитеза как алленовых кислот, так и сложных эфиров р-кетокислот. [c.221]

При карбонизации магнийорганических соединений, полученных из бромидов пропаргильного типа, всегда получалась смесь ацетиленовой и алленовой кислот [70—72] [c.369]

Интересный путь синтеза алленовых кислот основан на расщеплении арилзамещенных 7-бутиролактонов в присутствии РСЦ и последующей обработке продуктов реакции пиридином в спирте > [c.95]

Прототропная перегруппировка с одновременным перемещением двойной связи наблюдалась и при щелочном омылении эфиров замещенной гексен-З-ин-5-овой кислоты однако выделить соответствующие алленовые кислоты в чистом виде при этом не удалось у f [c.102]

Однако хлористый пропаргил в водной среде, наряду с алленовой кислотой, образует продукт дальнейшего карбонилирования— ита-коновую кислоту . [c.111]

Реакция обычно осложняется образованием ацетиленовой и димерной алленовой кислот , однако в большинстве случаев алленовые кислоты удается легко выделить в индивидуальном состоянии алкилзамещенные алленовые кислоты устойчивы к перегруппировке и полимеризации . [c.115]

Синтез алленовых кислот [c.96]

Получение алленовых кислот гидрокарбоксилированием алкинов, содержащих галоген у а-углеродного атома [c.93]

ЛОТ алленовые кислоты (табл. 34), кетокислоты или замещенные ангидриды малеиновой кислоты [c.93]

Рис. 11-3. Алленовые кислоты, подвергавшиеся расщеплению на антиподы.

Эпоксидирование алленовых кислот, альдегидов и сульфоамидов протекает через образование диэпоксидов с последующей их циклизацией [c.255]

Алленовые кислоты [ ] Реакция 3-ацетата 7сг-дифторцик-лопропеиил-5а-андростаидиола-3(3,17р (1) с Д. в сухом хлористом метилене приводит к образованию смеси трех изомерных продуктов (2)—(4) [c.220]

Общий синтез алленовых кислот заключается в стехиометрическом карбонилировании а-хлоралкилалкинов тетракарбонилникелем в присутствии водного раствора ацетата натрия и уксусной кислоты [схема (6.38)] [31]. [c.204]

Дальнейшим доказательством этого является тот факт, что алленовая кислота II при реакции с ограниченным количеством алюмогидрида лития восстанавливается до винилуксусной кислоты СН2 = СН—СНг—СООН, в то время как тетроловая кислота III восстанавливается до ацетиленового спирта СНз—С=С—СН2ОН. [c.283]

Окисление пиразолонов, обычно получаемых по реакции гидразина с эфирами 3-оксокислот, хлором [118] или, что несколько удобнее, нитратом таллия(III) [119] схема (70) , приводит к эфирам алкинОБОЙ кислоты. Сложные эфиры 2-алкил-З-оксокислот аналогично с помощью нитрата таллия (III) превращаются в эфиры алленовой кислоты [120], а при окислении хлором дают эфиры а,р-ненасыщенных кислот [121]. Следует отметить, что при использовании таллиевого реагента отпадает необходимость в выделении промежуточного пиразолона перед проведением окисления. [c.30]

Наилучший способ синтеза этого класса соединений заключается в [3,3]-сигматропной перегруппировке соответствующих аллиловых сложных эфиров через литийеноляты, [160] схема (91) . В качестве ловушки енолятов часто удобно применять трет-бутилдиметилхлорсилан, так как в этом случае ацеталь (20) образуется стереоселективно и его можно выделить до перегруппировки. [161]. Для этой же цели рекомендован триэтилхлорсилан [162]. Альтернативно, цинковый енолят [163] можйо получать из соответствующего сложного 2-бромэфира. Сложные эфиры пропинола (пропаргилового спирта) сходным образом перегруппировываются в р,7- и 7,6-алленовые кислоты-[163] схема (92) . [c.36]

Интересные результаты были получены при изомеризации а, -ацетиленовых кислот . Оказалось, что при обработке их тремя эквивалентами амида натрия (в жидком аммиаке) только бутин-2-овая кислота дает алленовую кислоту с выходом 83%. Алкилзамещенные кислоты быстро перегруппировываются в р,7-ацетиленовые кислоты, и остановить эту изомеризацию путем изменения количества амида натрия и уменьшения времени обработки на стадии алленовых кислот не удается последние обычно образуются только в качестве примеси. Для изомеризации а,р-ацетиленовых кислот в алленовые под действием водных растворов щелочей, по-видимому, необходимо наличие в молекуле активирующих групп (фенил, карбоксил) по обеим сторонам трехуглеродной системы . Простейшая пентин-диовая кислота в результате прототропной изомеризации нацело превращается в пентадиен-2,3-диовую кислоту [c.101]

Джонс, Уитем и Уайтинг предложили общий способ получения алленовых кислот, основанный на действии карбонила никеля и хлористого водорода на ацетиленовые спирты. Однако выходы при этом обычно невелики (10—20%). Было установлено, что в качестве промежуточного продукта этой реакции образуется а-га-лоидацетилен, перегруппировка которого в хлораллен исключается, оскояьку последний не реагирует в таких условиях реакции [c.110]

Наряду с алленовыми кислотами образуются также ангидриды замешенных малеиновых кислот и соответствующие кетокислоты, причем относительные количества ангидридов и кетокислот зависят от природы галоида. Наилучшие выходы алленовых кислот получаются из а-хлорацетиленов . Помимо упомянутых выше побочными продуктами этой реакции могут быть также лактоны, образование которых из алленовых кислот возможно в присутствии ми- еральных кислот . Интересно, что при реакции бромистого про-яаргила с карбонилом никеля в этаноле при 70 °С единственным продуктом реакции оказался эфир р-бромвинилуксусной кислоты [c.110]

Образование алленовых структур при карбоксилировании пропаргилмагнийгалогенидов двуокисью углерода или хлоругольным эфиром известно давно. Еще в 1935 г. Марвел описал получение алленовых кислот из 1-фенил-1,3-ди-трет-бутилпропин-2-ола [c.115]

Интересно, что при реакции гексинилмагнийбромида с двуокисью углерода в диоксане содержание алленовой кислоты увеличивается до 84% (вместо 68%), хотя общий выход кислот уменьшается с 36 до 5% 1 . [c.115]

Этим путем удалось получить некоторые спирты и эфиры алленового ряда 395-397, 401, 47б Аллсновая группировка не затрагивается при этерификации алленовых кислот > при окислении [c.126]

Образующаяся соль кислоты может далее взаимодействовать с реактивом Гриньяра, превращаясь в кетоны и другие продукты. Однако эта побочная реакция не влияет существенно на выход кислоты (ср. стр. 38). Алленовые кислоты можно получить, обрабатывая а,Р-ацетиленовые кислоты, имеющие атом водорода в у-поло-жепии, амидом натрия в жидком аммиаке [c.63]

R = СН2СООН) [4]. Все попытки расщепить более простую алленовую кислоту (рис. 11-3, R = И) были безуспешными, но в 1951 г. удалось расщепить с помощью стрихнина кислоту СН3СН = С — С (Н-С4Н9) СООН [5]. Другой интересный пример синтеза оптически активных алленов — перегруппировка [c.300]

Смотреть страницы где упоминается термин Алленовые кислоты: [c.220] [c.220] [c.649] [c.668] [c.220] [c.220] [c.649] [c.668] [c.33] [c.571] [c.299] [c.539] [c.581] [c.122] [c.539] [c.581] [c.116] [c.130] [c.114] [c.96] [c.93] [c.300]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология