Электрохимическое восстановление рутения

Низкое перенапряжение водорода имеют благородные металлы— платина, палладий, иридий, рутений, родий, осмий,. золото. В качестве катодного материала преимущественно используется платина, имеющая самое низкое перенапряжение водорода. Жатоды из платины применяются для электрохимического восстановления определенных классов органичес ких соединений и в тех случаях, когда целевой процесс идет на аноде, а дотен циал. катода должен быть минимальным. По экономическим соображениям платиновые металлы в электрохимических производствах применяются ограниченно, хотя разработано много способов сокращения их расхода. Применяются катоды, изготовленные из стали, никеля, кобальта, титана, покрытые тонким слоем платины или сплавов ее с другими благородными металлами. [c.19]

Катализаторами электрохимических реакций служат металлы и полупроводники. Наиболее широкое примене -ние нашли -элементы и особенно металлы платиновой группы, никель и серебро. Установлено, что сплавы некоторых металлов обладают более высокой каталитической активностью, чем чистые металлы. Например, сплав платина-рутений имеет более высокую каталитическую активность в реакциях электроокисления водорода и метанола, чем платина и рутений. Вместе с тем в последние годы обнаружены катализаторы из числа боридов, карбидов, сульфидов и окислов металлов. Так, борид никеля и карбид вольфрама оказались хорошими катализаторами электроокисления водорода и гидразина, а окись вольфрама и бронза (Ыаж Оз, где х—переменное число) — катализаторами восстановления кислорода. Поскольку число сплавов и полупроводниковых соединений очень велико, то весьма широк и круг перспективных катализаторов. Круг возможных катализаторов сужается при учете их стойкости в условиях работы электрода, электропроводности и стоимости. [c.25]

Рутений(И) можно получить в стабилизирующей водной среде типа солянокислых растворов электрохимическим восстановлением рутения(П1) или рутения(1У) [58]. В 2,5 М растворе КС1 (pH 1,5) потенциал полуволны для пары рутений(П1) — рутений(П) составляет примерно —0,28 В по отношению к стандартному каломельному электроду продукт восстановления Ru 12 имеет ярко-голубой цвет. В этих условиях рутений(П) настолько сильный восстановитель, что, несмотря на стабилизирующее действие хлорида, медленно реагирует с растворителем. Последняя окислительно-восстановительная реакция особенно интересна тем, что протекает, по-видимому, через образование гидратированного электрона в качестве промежуточного продукта [59]. [c.296]

Определение рутения (IV) методом ППК проводят на фоне 5—6 М НС1. В качестве рабочего электрода применяли Pt [178] и Hg [179]. Для контроля содержания рутения в концентратах благородных металлов используют процесс электрохимического восстановления его до Ru" на Hg-электроде при = —0,20 В [180]. Поскольку электрохимические процессы с участием Ru " и Ru осложнены побочными реакциями, предложена методика, в которой независимо от степени окисления рутения его предварительно электровосстанавливают при Е = —0,10 В на Pt-электроде до Ru . Затем по Q, затраченному на его электро- [c.61]

Электрохимическое окисление водорода и восстановление кислорода на рутений-танталовых сплавах типа Ренея. Р. А. Карпова, И. А. Пашке- [c.196]

Обратимые одноэлектронные процессы можно рассматривать, по-видимому, как реакции чисто электронного переноса. За редким исключением они характерны для хелатов металлов с незаполненными с1- и /-оболочками, т. е. комплексов хрома, марганца, железа, кобальта, никеля, иридия, рутения, осмия, ванадия, молибдена и т. д., а в некоторых случаях и цинка [74, с. 135]. При ностадийном восстановлении с переносом одного электрона на каждой из стадий образуются промежуточные комплексные частицы с центральным атомом в формально низком состоянии окисления. Электрохимический процесс в этих случаях можно представить как переход электронов на низшую вакантную молекулярную орбиталь хелата. [c.129]

Ю. И. Усатенко с сотрудниками [4, с. 92] также изучали электрохимическое поведение осмия различной валентности, но в иных условиях. Осмий, по-видимому в виде его двуокиси, предварительно концентрнровали при катодной поляризации на платиновом или графитовом электроде из сернокислых растворов тетраосмата. Вольтамперные кривые снимали на обычной установке с визуальным отсчетам показаний гальванометра. Получены катодные волны восстановления Оз (VI) до двуокиси и анодные волны ее растворения. На основании этих данных даются рекомендации для построения калибровочного графика, по которому предлагается определять осмий в растворах чистых солей, а также в присутствии 2—3-кратных количеств рутения. По всей вероятности При таком определении осмия необходимо очень строго придерживаться определенных условий, так как авторы этого метода указывают на возможность диспропорцио-нирования ОзО - на 0з04 и ОзОг, улетучивание ОзО, и неполное восстановление остающейся в растворе "части. [c.62]

В обычной циклической вольтамперометрии на электрод налагают треугольные импульсы потенциала и регистрируют получающийся ток. Этот метод широко применяют при исследовании электрохимии растворенных веществ [43] и изучении электрохимических реакций с последующими химическими превращениями (гл. 14). Его активно используют и при исследовании модифицированных электродов. На рис. 13.4, а приведены типичные циклические вольтамперограммы электрода, модифицированного трис(бипиридиловым) комплексом рутения, при различных скоростях развертки. Подобные зависимости часто служат для оценки степени покрытия поверхности электрода иммобилизованными электроактивными частицами. Такие оценки получают путем интегрирования анодных и катодных токов модифицированного электрода в индифферентном электролите, когда единственным фарадеевским процессом является окисление или восстановление иммобилизованной редокс-группы. При этом необходимо учитывать вклад тока заряжения двойного слоя. Обычно его оценивают на глазок , поскольку точно измерить ток заряжения невозможно. Иногда можно руководствоваться величиной наблюдаемого тока заряжения двойного слоя на чистом электроде в аналогичных условиях. Однако этот подход следует применять [c.182]