Разделение электрогравиметрическое

Электрогравиметрический метод анализа заключается в выделении определяемого элемента в виде металла на предварительно взвешенном катоде, после чего электрод с осадком взвешивают и по разности массы находят массу металла. Некоторые вещества могут окисляться на платиновом аноде с образованием плотного осадка оксида, например РЬ + до РЬОг. Электролиз можно использовать также для разделения ионов. Методы анализа, основанные на электроосаждении как и другие гравиметрические методы, должны удовлетворять определенным требованиям определяемое вещество должно выделяться количественно, полученный осадок должен быть чистым (соосажде-ние примесей должно быть минимальным), мелкозернистым и плотно сцепленным с поверхностью электрода (чтобы последующие операции промывания, высушивания и взвешивания не вызвали потери осадка). Для получения осадков, удовлетворяющих этим требованиям, необходимо регулировать плотность [c.180]

Более надежен метод чистого электрогравиметрического разделения с автоматическим регулированием катодного потенциала. Для этого используют схему с контролируемым катодным потенциалом, который измеряют относительно электрода сравнения (например, каломельного электрода), не участвующего в электролитическом процессе постоянство катодного потенциала достигается потенциостатическим включением установки. Сила тока в процессе [c.264]

Пример. Методика электрогравиметрического разделения и определения Си + и d +. [c.264]

При проведении обычных электрогравиметрических определений ячейку для электролиза подключают к источнику напряжения (аккумулятору и потенциометру) и поддерживают определенное напряжение или силу тока. Падение напряжения в электролите и анодное перенапряжение, величина которого зависит от плотности тока, действуют таким образом, что напряжение электролиза не однозначно определяет потенциал рабочего электрода, от которого, собственно, зависит протекание желаемой электрохимической реакции. Поэтому при процессах разделения полезно контролировать потенциал рабочего электрода и устанавливать его, регулируя приложенное [c.148]

По рис. 71 видно, что электрогравиметрическое определение можно сочетать с разделением. Для практически полного осаждения ионов металла необходимо напряжение, соответствующее рМе 5 (абсцисса точки пересечения с прерванной горизонтальной линией на рис. 71). Если при этом другие находящиеся в растворе ионы еще не разряжаются, выделяется только один металл. Так, например, анализ латуни (сплава меди и цинка) можно осуществлять следующим образом. После растворения навески проводят электролиз при напряжении на электролитической ячейке около 1,55 В. При этом на катоде выделяется медь, масса которой равна приросту массы этого электрода. Электролиз продолжают при напряжении 2,6 В, причем выделяется цинк, массу которого также находят по приросту массы катода. [c.279]

Особенности электрогравиметрических определений и разделений [c.115]

Электрогравиметрические методы можио испольэовать для количественного разделения металлов. [c.388]

Электрогравиметрический метод основан на выделении элемента из раствора в свободном состоянии (иногда в виде оксидов) с помощью электролиза на взвешенном электроде. По увеличению массы предварительно взвешенного электрода вычисляют содержание определяемого элемента в пробе. Этот метод относится, как показывает его название, к гравиметрическим методам. При анализе продукции цветной металлургии электрогравиметрический метод применяют для определения содержания меди в сплавах, черновой меди, для разделения и определения содержания меди и никеля при совместном их присутствии. При электролизе химическая реакция на электродах протекает под действием электрического тока (внешний электролиз). [c.41]

Электролиз при регулируемом потенциале считается также лучшим методом удаления мешающих элементов из образцов перед анализом их методами спектрофотометрии, полярографии и др. Описанные выше электрогравиметрический и кулонометрический методы как раз и могут быть использованы для этих целей. В таких случаях сначала проводят электролиз для разделения элементов, а затем в оставшемся растворе определяют нужный металл. Приведем пример. Лингейн анализировал методом электролиза при регулируемом потенциале различные сплавы меди, применяя ртутный катод. Из солянокислых растворов медь выделялась вместе с сурьмой и висмутом. В оставшемся растворе автор полярографически определял свинец и олово, после чего осаждал эти элементы электролизом при более отрицательном значении потенциала. Наконец, после этого вторичного электролиза в оставшемся растворе были определены никель и цинк. Лингейн з приводит также и другие примеры избирательного осаждения с использованием ртутного катода. [c.355]

Электрогравиметрический метод анализа заключается в выделении определяемого элемента в виде металла на предварительно взвешенном катоде, после чего электрод с осадком взвешивают и определяют количество металла. Этим способом можно определять кадмий, медь, никель, серебро, олово и цинк. Некоторые вещества могут окисляться на платиновом аноде с образованием нерастворимого плотного осадка, пригодного для гравиметрического определения. Примером может служить окисление свинца(П) до диоксида свинца. Кроме того, в аналитической химии электролиз можно использовать для разделений ионов известен способ, когда легко восстанавливающиеся ионы металлов осаждаются на ртутном катоде, а трудно восстанавливающиеся катионы остаются в растворе. Таким способом алюминий, ванадий, титан, вольфрам, щелочные и щелочноземельные металлы можно отделить от железа, серебра, меди, кадмия, кобальта и никеля, которые выделяются на ртути. [c.413]

ОСОБЕННОСТИ ЭЛЕКТРОГРАВИМЕТРИЧЕСКИХ ОПРЕДЕЛЕНИЙ И РАЗДЕЛЕНИЙ [c.416]

Электрогравиметрический анализ характеризуется высокой точностью погрешность определения составляет 0,1...0,2%. Достоинствами его является также возможность проведения анализа во многих случаях без предварительного разделения и сравнительно простая аппаратура. Ограничением метода является его применимость к относительно небольшому числу элементов и для анализа сравнительно больших содержаний, а также длительность анализа. [c.255]

Перспективными направлениями развития электрогравиметрических методов анализа является поиск условий для определения элементов в сложных смесях без разделения, совершенствование методов внутреннего электролиза и расширение возможностей, практического приложения к различным объектам анализа. [c.255]

Из уравнения Нернста следует, что для десятикратного уменьшения концентрации осаждаемого иона требуется сдвиг потенциала в отрицательную область всего на 0,0591/л В. Электрогравиметрические методы, таким образом, потенциально обладают высокой селективностью. В рассмотренном выше примере концентрация ионов меди (И) уменьшается от 0,1 до 10 М, тогда как потенциал катода изменяется от исходного значения +0,31 до +0,16 В. Таким образом, теоретически медь легко отделить от любого элемента, потенциал выделения которого не попадает внутрь интервала в 0,15 В вещества, количественно выделяющиеся при потенциалах более положительных, чем +0,31 В, следует предварительно удалить. Выделению меди не мешают ионы, восстанавливающиеся при потенциале ниже +0,16 В. Таким образом, если мы будем считать, что для количественного разделения требуется стотысячекратное снижение исходной концентрации, то теоретически при разнице стандартных потенциалов 0,3 В или выше будут количественно разделяться однозарядные ионы при условии, что их исходные концентрации одинаковы. Для разделения двух- и трехзарядных ионов разность стандартных потенциалов должна составлять 0,15 и 0,1 В соответственно. [c.18]

Ранее было показано, что при определенном значении налагаемого напряжения на электроды можно практически занершить выделение металла в процессе электролиза. Различные значения потенциалов разложения у разных ионов металлов позволяют при соответствующем выборе налагаемого напряжения определять их в смеси. Однако в процессе электролиза, как было показано ранее, э. д. с. образуемой системы постепенно возрастает, и по мере уменьшения потенциала катода может наступить момент, когда потенциал катода станет настолько низким, что начнется выделение второго компонента смеси. Для того чтобы избежать этого явления, необходимо строго контролировать потенциал катода и поддерживать его значение, отвечающим количественному выделеннк более электроположительного катиона. При этом в конце процесса электролиза ток падает практически до нуля, что и является критерием завершения электролиза данного катиона. Далее, изменяя потенциал электрода до значения, необ.ко-димого для количественного выделения второго, более электроотрицательного компонента, можно осуществить и это определение и т. д. Для проведения электролиза с контролируемым потенциалом служат так называемые потенцио-статы — приборы, поддерживающие строго заданные потенциалы катода или анода. Электролиз с контролируемым потенциалом обеспечивает большую селективность электрогравиметрического метода анализа, позволяет проводить разделение и последовательное определение ионов с близкими потенциалами разло жеиия Метод этот пригоден и для определения весьма малых количеств веществ. [c.439]

Классический электроанализ Наиболее типичной методикой является электрогравиметрическое определепие меди (II). Допустим, что необходимо измерить количество ионов меди в среде серной кислоты, осаждая металл на предварительно взвешенном платиновом электроде. Установка (рис. 42) состоит из большого катода в виде платиновой металлической сетки и меньшего по сравнению с ним анода. Оба электрода опущены в предназначенный для электролиза раствор, хотя иногда требуется, чтобы анод и катод размещались в разных камерах ячейки, разделенных пористой мембраной для предотвращения взаимодействия продуктов, образующихся у анода, с металлом, выделившимся на катоде. Электрическая цень составлена из источника постоянного тока Е и реостата Я, позволяющего изменять напряжение, налагаемое на элемент. Обычно в цепь включают также вольтметр V и амперметр А, поэтому наложенное напряжение и ток можно контролировать ненрерьшно. Эффективное не-ремешивание раствора обязательно. Часто используют магнитную мешалку или мешалку в виде пропеллера, приводимую в движение электрическим мотором иногда конструкция анода предусматривает его вращение от мотора. [c.111]

Особое место в электрогравиметрии занимает электролиз на ртутном катоде большое перенапряжение выделения водорода на ртути позволяет выделить на ней многие металлы Чаще ртутные злектродн используются для количественного разделения металлов,а не их определения, Электрогравиметрический анализ можно проводить на установке без внешнего источника тока - это так называемый внутренний элект-ролизгна катоде происходит выделение металла,в то время как анод подвергается электрохимическому растворению, [c.45]

На чем основаны электрогравиметрические определения 2. Из чего составляется установка для гравиметрического анализа 3. Как электрогравиметрически определяют медь в растворе 4. Как определяют медь в медных сплавах 5. Как проводят разделение ионов на ртутном катоде [c.258]

Разделения с применением ртутного катода при постоянной силе тока, хотя и непригодны для электрогравиметрических определений, однако часто используются как вспомогательное средство при выполнении анализа другими методами. Касто приводит обзор различных методов электролитического удаления примесей металлов из урана. Особенно интересная методика, разработанная Фурманом и Брикером, заключается в количественном осаждении различных металлов на небольшом ртутном катоде. Ртуть удаляют дистилляцией, а остаток анализируют полярографическим или колориметрическим методом. Такая же методика может быть применена для выделения следов примесей из других металлов, например алюминия, магния, щелочных и щелочноземельных металлов, которые, подобно урану, при электролизе в кислом растворе не образуют амальгам. Паркс, Джонсон и Ликкен применяя несколько небольших порций ртути, удаляли из растворов большие количества тяжелых металлов, а именно меди, хрома, железа, кобальта, никеля, кадмия, цинка, ртути, олова и свинца, и сохраняли в нем полностью даже небольшие количества алюминия, магния, щелочных и щелочноземельных металлов для последующего определения этих элементов подходящими методами. [c.350]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология