Ограничения метода

Количественно ионы хлора могут, быть определены титрованием нитратом серебра в присутствии хромата калия. Окончание реакции определяется по появлению красной окраски. Напишите уравнения реакций, проходящих при титровании. Какова теоретическая основа метода Что является индикатором Каковы ограничения метода [c.116]

Другое ограничение метода поляризационных кривых заключается в косвенном характере сведений о возникновении в ходе процесса промежуточных продуктов и их природе. Поэтому при наличии данных поляризационных измерений нередко остаются открытыми вопросы о пути реакции и ее детальном механизме, для ответа на которые необходимо непосредственно исследовать нестабильные промежуточные продукты. Краткое описание современных методов обнаружения, идентификации и исследования интермедиатов приводится ниже. [c.196]

Возникает задача разработки топологического метода, который позволил бы снять перечисленные выше ограничения метода К- [c.265]

Имеющийся опыт применения метода покоординатного спуска показывает, что по условию сходимости он при малом числе переменных может дать лучшие результаты, чем градиентный метод. Однако при решении задач с большим числом переменных и сложной системой ограничений метод покоординатного спуска существенно уступает градиентному методу. [c.134]

Таким образом, в рассматриваемой системе для целей оптимизации ХТС комплексно используются идеи линейного программирования, методы однопараметрического и многопараметрического поисков и методы учета ограничений (метод модифицированной функции Лагранжа, метод приведенного градиента). [c.236]

Присутствие ограничений первой группы существенно усложняет задачу оптимизации и требует применения наиболее универсальных методов решения задач с ограничениями — методов последовательной безусловной минимизации. Эти методы изложены в следующем разделе. С другой стороны, если в задаче имеются только линейные ограничения второго типа, то здесь более эффективными могут оказаться методы оптимизации, специально разработанные на случай наличия линейных ограничений. Такие методы рассмотрены в последнем разделе данной главы. [c.144]

Установленный таким образом факт, что точка 2 (х ) есть крайняя точка пересечения оси О/ с множеством Л, позволяет сформулировать для ее определения некоторые задачи оптимизации в пространстве 2 значений функций критерия и ограничений. Методы решения этих задач, как увидим, и составляют суть так называемой последовательной безусловной минимизации. [c.146]

Ограничения /-метода, используемого для оценок влияния температурного перепада, связаны с тем, что получаемые в его рамках результаты относятся к конкретному типу теплообменника, конкретным средам и скоростям их течения. Более детальные подходы, в которых используется коэффициент теплопередачи /, сводятся к установлению его связи с коэффициентами теплоотдачи у, учитывающими свойства сред и зависящими от скоростей течения. [c.76]

С другой стороны, к ограниченности метода конкурирующих реакций следует отнести то. что не только исходные ве- [c.187]

Ограничение метода СП - обводненность продуктивных пластов закачиваемой водой, отличающейся минерализацией и составом от пластовой воды, а также вскрытие продуктивных пластов на соленом буровом растворе. Эти ограничения не относятся к гамма-методу, но при использовании показателя Д/ необходимо учитьшать отрицательное влияние в разрезе битуминозных песчаников, увеличивающих естественную радиоактивность продуктивных пластов. [c.86]

Одним из ограничений метода перемещаемого электрода является невозможность измерения радиоактивности электрода при контролируемом потенциале, если через систему проходит заметный ток. Это связано с большим сопротивлением пленки раствора между дном ячейки и прижатым к нему электродом, а также рядом других причин. В таких случаях непосредственно перед опусканием электрода цепь размыкают и в дальнейшем учитывают возможное влияние на результаты изменения потенциала электрода за время определения его радиоактивности (потенциал электрода измеряется непрерывно). Серьезные трудности в использовании радиохимических методов (как метода фольги, так и метода перемещаемого электрода) возникают в том случае, когда протекающие на электроде процессы сопровождаются газовыделением. [c.32]

Применение ЭВМ в системе регистрации продуктов способствовало существенному расширению области исследуемых процессов, и в настоящее время появилась реальная возможность регистрировать продукты реакций с большой энергией активации и таким образом снять практически все ограничения метода. [c.303]

Обсудите, как, пользуясь криоскопическим методом,, определить содержание примесей в веществе Каковы ограничения метода Составьте задачу по этой теме и предложите ее решить Вашим товарищам. [c.182]

Вещества, получившиеся в результате необратимых превращений, разумеется, гораздо удобнее исследовать, чем получившиеся при обратимых превращениях. Последние можно изучать весьма ограниченными методами в аппаратах, где сохраняется все время соответствующее высокое давление. [c.150]

Теперь можно подытожить главные недостатки метода валентных связей в его применении к комплексам 1 — ограничение метода чисто качественными объяснениями 2 — невозможность интерпретации и предсказания спектров соединений 3 — невозможность объяснения и предсказания детальных магнитных свойств [c.255]

Книга написана в традиционной манере. Во вводной части определяется место ЯМР среди других физических методов исследования. В первой главе изложены основы теории ЯМР. Здесь обращается главное внимание на механизмы релаксационных процессов в ЯМР-спектроскопии, в доступной форме дается вывод уравнений Блоха и приводится анализ их решений. Во второй главе описана техника эксперимента в ЯМР-спектроскопии с целью показать как возможности, так и ограничения метода ЯМР. Раскрываются сходство и различие [c.3]

Ограничения метода связаны как с трудностью постановки эксперимента (особенно в тех случаях, когда исследуемые соединения обладают низкой летучестью), так и с трудностью расшифровки структуры многоатомных молекул. [c.210]

Подготовка пробы — эталонирование — область определяемых концентраций — длительность — чувствительность — ограничения метода — факторы, мешающие проведению определения [c.392]

Для достаточного учета корреляции электронов с помощью метода конфигурационного взаимодействия приходится брать большое число конфигураций, что очень усложняет расчеты. Одним из менее сложных способов является метод разных орбиталей для разных спинов. Дело в том, что наибольшая ошибка от замены потенциала 1/г12 усредненным потенциалом получается, если не учитывается корреляция спаренных электронов так как их волновые функции отличаются только спиновыми множителями и, следовательно, указывают на сравнительно высокую вероятность встретить оба электрона в одной и той же точке пространства (у электронов с одинаковыми спинами пространственные части волновых функций в силу принципа Паули должны быть различными). Если для электронов, которые, согласно ограниченному методу Хартри—Фока, являются спаренными, построить волновые функции с неодинаковыми координатными частями, то вычисленная вероятность попадания электронов в одну и ту же точку пространства уменьшится и тем самым будет учтена корреляция электронов. [c.26]

Основным ограничением метода является невозможность использования его для первых пяти членов гомологических рядов из-за отсутствия для них линейной зависимости /уд от п. Кроме того, па сильнополярных колонках отсутствует корреляционная зависимость между величинами /уд и структурой веществ. [c.365]

Известны и ограничения метода 1) высокая плотность излучения лазера может вызывать побочные фотохимические реакции 2) КР и КАРС относят к числу маловероятных физических процессов, поэтому необходимо принимать специальные меры для устранения мешающего действия флуоресценции [c.774]

Метод электронно-ионного баланса предпочтительнее метода электронного баланса ( 4.3), поскольку на всех этапах подбора коэффициентов записываются формулы реально существующих в растворе частиц. Ограничением метода электронно-ионного баланса является то, что он применим только к реакциям в растворах. [c.99]

Рассмотрим решение задачи упорядочения нри нечетких ограничениях методом компромисса Парето [7J. [c.284]

Зависимость логарифма скорости от логарифма степени превращения представляет собой прямую линию, наклон которой определяет порядок реакции. Преимущество данного метода состоит в том, что его можно применять для уравнений с нецелым порядком и находить начальные скорости. Если порядок реакции изменяется в ходе процесса, то указанный метод пригоден более, чем любой другой. Ограничением метода является необходимость иметь большое количество точных данных. [c.375]

Под обычной теорией самосогласованного поля (ССП) мы подразумеваем так называемый ограниченный метод Хартри— Фока (ОХФ), в рамках которого поведение каждых двух спаренных электронов может быть описано одной и той же пространственной орбиталью, так что соответствующие МСО имеют вид (р,а и q) . В неограниченном методе Хартри — Фока (НХФ) это ограничение снято и используются различные орбитали для разныхспинов. [c.185]

Для систем с не очень большим числом электронов в расчетах с расширенным многоэкспоненциальным базисом АО ЕохФ составляет 99—99,9% Еэл- Однако радоваться этому обстоятельству приходится не всегда, ибо, несмотря на большую относительную точность расчета Еохф, энергия диссоциации молекулы (Ое) определяется в ограниченном методе Хартри — Фока с большой абсолютной ошибкой (вплоть до 200% от истинного значения), а иногда и с неверным знаком (как, например, для молекулы з). Это неудивительно, поскольку энергия диссоциации (энергия связи)—наименее удобная для квантовохимического расчета величина. Ведь она получается в виде малой разности двух больших величин — полной энергии молекулы и полной энергии исходных атомов (или фрагментов). [c.186]

Естественным ограничением метода ЭПР является применимость его исключительно для обнаружения и измерения концентраций парамагнитных частиц. При этом положение спектра в магнитном поле существенным образом зависит от величины фактора расщепления g и частоты высокочастотиого поля (О в формуле (5.2), что предъявляет определенные требования к аппаратуре. Следует также указать на расширение линий спектра ЭПР при повышении давления и концентрации частиц, а также температуры, чем ограничивается область применення метода. [c.27]

На самом деле ограничения методов, подобных методу дерева неполадок и являющихся по существу методами решения обратной задачи, имеют несколько отличную от указываемой ниже автором природу. В конечном итоге, если абстрагироваться от конкретики, суть затруднений всегда одна и та же - некорректность (по Ж. Адамару) поставленной задачи. Это явление хорошо известно, и в промышленной безопасности такой некорректно поставленной будет, например, задача восстановления места расположения и структуры источника выброса дрейфующего парового облака. (Уже за время t, Tai oe, что ti D-L, где L - размер облака, а D - коэффициент турбулентной диффузии, полностью "стирается" память об условиях возникновения облака.) Однако на основе сказанного было бы неправильным полагать ограниченной применимость метода дерева неполадок к задачам оценки риска химических и нефтехимических производств. Просто областью применения этого метода является определение характеристик (частота возникновения, вероятность и т. д.) инициирующих аварию деструктивных явлений, и, как показывает опыт многих проведенных исследований, метод деревьев неполадок можно считать в целом неплохо подходящим для описания фазы инициирования аварии, т. е. фазы накопления дефектов в оборудовании и ошибок персонала (о включении в метод деревьев неполадок "человеческого фактора см. [Доброленский,1975]). Что же касается развития аварии и ее выхода за промышленную площадку, то здесь для построения возможных сценариев развития поражения (т. е. воспроизведения динамики аварии) и расчета последствий адекватными являются прямые методы (такие, например, как метод дерева событий). Сопряжение двух этих различных по используемому математическому аппарату методов описания аварии, необходимое для определения собственно риска (и столь сложное, например, в ядерной энергетике), оказывается для химических производств возможным эффективно реализовать за счет специфики промышленных предприятий - для них конструктивно описывается вся совокупность инициирующих аварию деструктивных явлений, и стало быть, можно рассмотреть все множество возможных аварий. Именно это свойство - способность описать все возможные причины интересующего нас верхнего нежелательного события - в первую очередь привлекает исследователей в методе дерева неполадок. - Прим. ред. [c.476]

Интервал определяемых концентраций 10 —10 М, нижний предел определений в методе с, линейной разверткой напряжения и в переменнотоковой полярографии достигает 10 и в инверсионной вольтамперометрии—10 М, при определении малых концентраций погрешность не превышает 3%. Метод достаточно селективен разрешающая способность по потенциалам (полярографические волны не сливаются) в классической полярографии 100—150 мВ, в переменнотоковой и в полярографии с линейной разверткой напряжения — 30—50 мВ. Разрешающая способность может быть увеличена, если регистрировать кривую AIlAE = f E). При этом на полярограмме при E = Ei/ наблюдается максимум, высота которого пропорциональна концентрации. Дополнительного разделения полярографических волн можно достичь, используя в качестве фонового электролита комплексо-образующий реагент. Например, раздельное определение ионов Со2+ и N 2+ в смеси на фоне 1 М раствора КС1 затруднительно Ei/ =—1,2 и —1,1 В соответственно), тогда как на фоне 1 М раствора KS N эти значения изменяются до —1,3 и —0,7 В. Метод быстр в исполнении единичные измерения занимают несколько минут и могут быть повторены для одного и того же раствора многократно (практически истощение деполяризатора в растворе не происходит). Ограничения метода полярографического анализа связаны с использованием ртутного электрода. [c.144]

Основными ограничениями метода фотометрии пламени являются необходимость переведения анализируемых проб в рас< твор, сравнительно высокий уровень матричных эффектов и, как правило, одноэлементность анализа. [c.59]

Наличие странных результатов не говорит об ограничениях метода для отдельных систем. Как раз именно это может быть указанием на одновременное протекание нескольких релаксационных процессов или на широкое распределение времен ко рреляции в настоящее время экспериментально (в рамках метода ЯМР) можно выяснить вопросы детально. [c.273]

Ограниченность метода Вант-Гоффа — Нернста заключается в том, что применение величин, относящихся непосредственно к химической реакции (максимальная работа), приводит к неудобствам, связанным с тем, что указанные величины не являются функциями состояния системы в каждый данный момент времени, но зависят от условий течения реакции (р= onst или onst), что приводит к неопределенностям. Методу Вант-Гоффа — Нернста, таким образом, недостает функции состояния, связанной непо-166 [c.166]

В пределах этого ограничения метод ДТА широко используют для идентификации индивидуальности химических соединений, поскольку переходы первого рода присущи всем без исключения веществам, как простым, так и сложным. В качестве примера на рис. 3.1 приведена термограмма нитрата аммония ЫН4ЫОз. Полиморфные переходы а->р, р->-7, у->-б и плавление нитрата аммония проявляются в виде площадок (остановок температуры) на кривых зависимости 7 =/(т), а также всплесками на кривых зависимости АГ=/(т). [c.67]

Метод э. д. с. наиболее прост экспериментально и обеспечивает высокую точность определения среднего коэффициента активности. Определение производят с помощью гальванических элементов без жидкостного соединения, составленных из полуэлементов, обратимых к ионам электролита. Отсюда — и ограничения метода, поскольку обратимые полуэлементы имеются для немногих ионов. Равзитие ионометрии заметно расширило ассортимент ИСЭ, что создает условия для расширения границ применимости метода. При использовании ИСЭ необходимо удостовериться в обратимости их и специфичности к определенному иону. [c.549]

Можно упомянуть о нескольких ограничениях метода присоединения цианистого водорода. Хотя присоединение к алифатическим альдегидам и кетонам и ароматическим альдегидам протекает удовлетворительно, в случае арилалкилкетонов выходы низкие, а с ди-арилкетонами реакции присоединения вообще не идут. а, 3-Ненасы-щенные кетоны и хиноны (примеры а и б) имеют тенденцию присоединять цианистый водород в 1,4-положение, тогда как легко еноли-зируемые кетоны обычно не дают удовлетворительных выходов циангидринов. Кзк уже указывалось, ароматические альдегиды подвергаются бензоиновой конденсации. [c.459]