Холестерин дегидратация

Очень скоро была установлена принципиальная идентичность скелетов холестерина и холевой кислоты. Последняя при дегидратации превращается в холатриеновую кислоту (VII), которая при гидрировании дает [c.277]

Задачу перехода к прогестерону можно в принципе разрешить постепенной деградацией боковой цепи ПО Барбье, но так ка,к вта постепенность стоит очень дорого, то был разработан более или менее удачный способ, где эта многостадийность устранена (Мишер, Швейцария). Исходят из метилового эфира кислоты (XV), действуя на него фенил-магнийбромидом. В результате дегидратации промежуточно образующегося дифенилкарбинола получается соединение (XVI). Вместо того, чтобы окислять последнее, как это делали по старым методам, поступают следующим образом. Прежде всего действуют хлористым водородом, который присоединяется по двойной связи в кольце В, защищая эту двойную связь приблизительно так же, как бромом защищали двойную связь в холестерине. [c.329]

Холестерин в клетках входит главным образом в состав мембран. Метод выделения холестерина основан на разрушении мембран путем обработки органическими растворителями (например, хлороформом) и последующем экстрагировании холестерина этими растворителями. Цветные реакции на холестерин обусловлены дегидратацией его под действием концентрированной серной кислоты и переходом в непредельные углеводороды с сопряженными двойными связями. Эти производные дают окрашенные соединения с НаЗО и уксусным ангидридом. [c.144]

Дегидратация холестерина приводит к удалению гидроксильной группы и появлению в молекуле второй двойной связи [c.148]

Обстоятельство, что двойная связь находится в положении р — у по отношению к гидроксилу, доказывается следующим образом. Осторожным окислением двойной связи по Вагнеру перманганатом превращают холестерин в триол II, последний окисляют далее в дион-ол III, причем одна спиртовая группа исходного триола (очевидно, третичная) не окисляется. Дегидратируя ее и гидрируя полученный, непредельный дикетон IV в предельный днкетон V, убеждаются по типичным реакциям, что это 1,4-дикетон. Поскольку удаленный дегидратацией гидроксил был третичным и, значит, занимал ангулярное положение, взаимо-положение гидроксила холестерина и его двойной связи определено. [c.601]

Выделение воды в процессе превращения /-ментола дает возможность считать, что одним из процессов превращения ментола, как и для холестерина [5], является реакция дегидратации. С другой стороны, изменение оптической активности при превращении /-ментола под действием активированных глин, дегидратации его с образованием ментена и восстановление последнего до предельного углеводорода /-ментана и его изомеров [4] позволяют наметить пути превращения растительных остатков в природе. [c.381]

В заключение можно отметить, что образование в опытах сравнительно небольшого количества насыщенных углеводородов обусловлено высокой ненасыщенностью продуктов дегидратации холестерина (холестадиены). В то же время, если в процесс термокатализа вовлекать не холестерин, а холестанол (т. е. насыщенный аналог), количество образующихся насыщенных углеводородов возрастает в несколько раз. Поскольку в нефтях, как известно, отсутствуют непредельные стероидные углеводороды, то предварительное микробиологическое восстановление (на этапе диагенеза) стеролов в станолы становится весьма вероятным и желательным процессом [46]. Ин- [c.211]

Реакция Сальковского на холестерин. Под действием конпентрироваиной серной кислоты происходит дегидратация молекулы холестерина с образованием холестсри-лена соединения, окрашенного в красный цвет. [c.182]

Транс-сочленение колец Л и В в холестаноле было доказано следующим образом. При действии надуксусной кислоты на ацетат холестерина (IX) получается окись (LIX), дающая лри гидролизе диол (LX). Дегидратация последнего проходит, как и следовало ожидать, с отщеплением третичного гидроксила и образованием соединения (LXI), которое после гидрирования и окисления перешло в ацстоксикетон (LXII). Этот кетон, имеющий систему а-декалона, не изомеризовался под действием щелочных агентов и, следовательно, принадлежал к транс-ряду. Поскольку при восстановлении по Кижнеру он дал холестанол (III), то Б послелцем кольца А -л В также должны иметь транс-сочленение. [c.285]

Главный стерин животного мира холестерин 2,938 образуется из ланосте-рина 2.755 путем последовательной утраты метильных групп из положений С14 и С4. Эти группы элиминируют в результате ферментативного окисления до карбоксильных и дальнейшего декарбоксилирования (у С4) или до фор-мильных с последующей реакцией Байера—Виллигера и дегидратацией (у С14). [c.262]

Дегидратация холестерина в бензоле, толуоле или ксилоле в дихо-лестериновый эфир температура 300° Флоридин, бентонит, кизельгур, боксит (силикагель не дегидратирует) 341 [c.138]

При добавлении к хлороформному раствору холестерина или растительного масла, концентрированной серной кислоты жидкость окрашивается в красный цвет. Реакция обусловлена образованием холестерилена — продукта дегидратации холестерина красного цвета. [c.147]

Строение холевой кислоты установлено, в частности, путем превращения ее в те же продукты, какие получаются в результате химических превращений стеринов. Так, одним из продуктов окисления копростана (стр. 166) хромовым ангидридом является холано-вая кислота. Поскольку холановая кислота может быть получена дегидратацией и гидрированием холевой кислоты, холестерин и холевая кислота долж ны иметь один и тот же скелет. Строение холевой кислоты подтверждается также результатами дегидрирования. При нагревании с селеном при 360° холевая кислота образует углеводород Дильса и 5-метил-2, Г-нафта-1,2-флуорен. В более жестких условиях (420°) происходит расширение пятичленного кольца В и образуются хризен и пицен [c.181]

При участии S-ацетильного производного кофермента А протекает биосинтез стероидов. Он начинается с взаимодействия 8-ацетил-(I) и 8-ацетоацетил-(П) коферментов А с образованием 8-З-окси-З-метилглута-рового производного этого фермента (III)- восстанавливаемого далее в присутствии ТПН в мевалоновую кислоту (IV). Последняя при участии АТФ подвергается декарбоксилированию и дегидратации в пирофосфат А -изопентенола (V), из которого через фарнезилпирофосфат (VI) образуется сквален (VII), циклизующийся в ланостерин (VIII). Отщепление трех метильных групп, восстановление боковой цепи и перемещение двойной связи из в А > дает холестерин (IX) — ключевое вещество для биосинтеза стероидных гормонов. [c.285]

Окисление холестадиена (полученного дегидратацией холестерина над АЬОз) имеет интересные особенности. [c.97]

Уилк и Брилл [64] обрабатывали пятна алкалоидов на хроматографической пластинке парами иода. При этом образовывался ряд производных, и по расположению пятен на пластинке можно было осуществить идентификацию исходных соединений. Уилк и сотр. [10] обрабатывали пластинку с нанесенными на них пробами полиядерных ароматических углеводородов парами иода в затемненной камере в течение различных промежутков времени (от нескольких минут до нескольких часов) до завершения реакции. О полноте иодирования судили по интенсивности окраски пятен. Далее избыток иода удаляли и элюировали пластинку соответствующим растворителем. Аналогичный метод был использован при анализе ряда ароматических аминов. Шмидт [65] нашел, что из 43 исследованных им фармацевтических препаратов 23 реагировали с иодом непосредственно на пластинке. Уилк и Тауп [66] исследовали процесс дегидратации холестерина, адсорбированного на хроматографических пластинках и обработанного парами иода. Эти авторы выделили пять соединений производные димера и три-мера холестерина, тример, 1-изопропил-4-метилницен и 10-изо-пропил-7-11Н-индено-2,1-фенантрен. Браун и Тернер [67] исследовали действие иода на фенольные стероиды, адсорбированные на слое силикагеля. Эстрон давал два соединения — [c.204]

Реакция Либермана или реакция Либермана — Бурхарда . Раствор небольшого кристаллика стерина в холодном уксусном ангидриде обрабатывают несколькими каплями концентрированной серной кислоты (Либерман) или стерин растворяют в хлороформе и обрабатывают смесью> уксусного ангидрида с серной кислотой. Эта реакция дает положительные результаты с холестерином и отрицательные с холестанолом и копростанолом. Появляющиеся при реакции и быстро сменяющиеся окраски вызываются, вероятно, образованием галохромных солей ненасыщенного стерина или продукта его дальнейшей дегидратации. Эта проба является, удобным способом распознавания конца реакции при гидрировании ненасыщенных стеринов. Видоизмененная реакция Либермана — Бурхарда применялась в одном из методов очистки насыщенных стеринов . Раствор неочищенного вещества в четыреххлористом углероде встряхивают с уксусным ангидридом и серной кислотой к этой смеси добавляют воду до тех пор, пока из ставшего прозрачным раствора не выделится толстый слой окрашенного комплекса, образованного ненасыщенными стероидами. [c.105]

Из оксикетона (209) был также получен /-холестерин (213) [935]. Реакция (209) с изогексиллитием, селективное ацетилирование по Сд, дегидратация по jo и гидрирование образовавшейся смеси олефинов позволили ввести характерную для холестерина боковую цепь при i,. Образовавшийся За-ацетоксикопростан был путем омыления, окисления по Сд и двухстадийного введения А -связи превращен в А -З-кетосоединение, восстановление и гидролиз енолацетата которого привели к конечному продукту синтеза — рацемическому холестерину (213) [c.248]

Сухая перегонка холестерина при атмосферном давлении дает не только воду, водород и сложную смесь низкокипящих углеводородов, но также холестенон и ф-холестен. Считают, что холестенон происходит от реакции дегидрогенизации холестерина и что водород, образующийся при этом, переводит холестерилен (непосредственный продукт дегидратации холестерина) в ( >-холе-стен. При перегонке холестерина с активированным древесным углем образуется масло, содержащее хризен и гидрохризен. [c.151]

Реакция Сальковского. Под действием концентрированной серной кислоты происходит дегидратация холестерина, конденсация образовавшихся продуктов в виде непредельных углеводородов, соединяющихся с образованием окрашенных продуктов. [c.226]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология