Стероиды фенольные

Все перечисленные ниже реагенты -групповые для фенолов, и это обстоятельство следует иметь в виду при интерпретации результатов, полученных для фенольных стероидов, эстрогенов. [c.416]

Фенольные стабилиза- торы, хлорированные пестициды, стероиды, витамины [c.193]

Не считая холестерина (№ 8), который в некоторых растворителях пере-меш ается быстрее, эстрон (№ 6) — наиболее гидрофобный стероид с одной группой ОН. Здесь мы имеем дело с фенольной группой ОН, не обладаюш ей такими сильными гидрофильными свойствами, как спиртовая группа ОН. [c.265]

Во-первых, определим предмет обзора мы будем рассматривать только фенольные соединения, которые встречаются в растениях. Чисто химические вопросы и рассмотрение типов гликозилирования исключаются, так как эти вопросы излагаются в других главах также исключается большинство алкалоидов и стероидов, содержащих фенольные гидроксильные группы, поскольку они хотя и являются фенолами, но по своему биогенезу, структуре и функциям формально связаны с группами соединений, не относящихся к рассматриваемым веществам. Из обсуждения исключены также фенолы животных тканей, число которых невелико, но которые часто являются метаболически важными однако для полноты картины в специальном разделе дан их краткий обзор. [c.70]

Удаление из хлороформенного экстракта женских половых гормонов. Полученный экстракт содержит как стероиды коры надпочечников, так и женские половые гормоны. Последние так же, как и кортикостероиды, способны флюоресцировать в серной кислоте. Поэтому их присутствие в полученном экстракте помешает обнаружению кортикостероидов, если их не удалить. Удаление их легко осуществить благодаря тому, что женские половые гормоны содержат фенольный гидроксил и образуют со щелочью растворимый в воде фенолят. Поэтому, чтобы удалить женские половые гормоны, к хлороформенному экстракту добавляют 5—8 капель 0,4%-ного раствора едкого натра, закрывают пробирку пробкой и перемешивают содержимое в течение 15 сек, перевертывая пробирку. После этого верхний слой (щелочь) быстро отсасывают пипеткой с резиновой грушей и отбрасывают. Если в процессе обработки хлороформенного экстракта щелочью на границе слоев образовалась трудно разделяющаяся эмульсия, удаляют и ее. Удаление щелочи следует проводить быстро, так как исследуемые кортикостероиды нестойки в щелочной среде. [c.132]

Применение. Обнаружение ароматических аминов (голубые пятна) [222], триптамина [223], фенолов и фенольных стероидов [18]. [c.249]

Фенолы получают в результате перегруппировки циклодиено-нов под действием минеральных кислот, таких, как серная [21] и соляная [22], ангидридов кислот или ангидридов кислот с кислотными катализаторами [23—25), оснований 26], металлов, таких, как цинк [27], палладий [28], палладий в присутствии водорода [29], или под действием серы 130]. Наиболее подходящий реагент — ангидрид трифторуксусной кислоты (пример 6.2). Наиболее часто осуществляется перегруппировка циклического диенона в фенол (диенон-фенольная перегруппировка), которую применяли для стероидов и других природных соединений для ароматизации ненасыщенных кетоколец. При таких превращениях обычно получают удовлетворительные выходы. [c.314]

На основе современных достижений фармации и смежных наук (биологии, химии, физики) дается научное обоснование создания лекарственных средств на основе биологически активных соединений растительного происхождения. Большой раздел книги содержит результаты исследований по поиску, вьщелению и установлению структуры основных групп природных соединений стероидов, ферментов, флавонои-дов, фенольных соединений, кумаринов и т.п. и их классификации. [c.3]

У Крама и Хэммонда основной скелет учебника — реакции, их систематика и механизм, образование и разрыв химических связей, в особенности связей с углеродом, а собственно систематический материал органической химии — соединения, их родственные связи и т.д. — сообщается попутно и поэтому эпизодичен. Лишь некоторые большие группы соединений сконцентрированы в шести специальных главах (22—27). Это гетероциклы (в весьма лаконичном, чтобы не сказать поверхностном, изложении), углеводы и фенольные соединения растительного происхождения, аминокислоты, пептиды и алкалоиды, липиды, терпены и стероиды, полимеры, углеводороды нефти. Как видно, эти главы, посвященные отдельным группам соединений, носят выборочный характер и объединяют иногда непривычно разнородный материал — аминокислоты и пептиды с алкалоидами, углеводы с фенольными продуктами и т. д., используя те или другие линии логической связи разных групп веществ, которые всегда можно найти в органической химии — в первом случае, например, биогенез алкалоидов из аминокислот. Главы эти не могут содержать сколько-нибудь систематического материала, имея более чем скромный размер, однако в них приводятся очень свежий и интересный материал, причем сосредоточивается внимание в большей степени на новом и отбрасывается старое. Так, в разделе об алкалоидах подробно рассмотрено исследование строения хинина и цинхонина и дан исключительно громоздкий синтез резерпина, и, в сущности, этим исчерпывается раздел. В гл. 23 среди прочего материа.да о веществах, родственных сахарал , приводятся структуры стрептомицина, тетрациклина, левомицетина, но бегло и без доказательств. Хотя и эти главы (22—27) читаются с интересом, их роль чисто иллюстративная и весь центр книги сосредоточен на предыдущих главах, после необходимого фундамента (гл. 1—8) посвященных реакциям. Поскольку такое изложение ново, оно интересно отнюдь не только для начинающего изучать органическую химию. Книгу с интересом прочтет и взрослый химик. Этот интерес усугубляется тем, что подбор реакций очень свежий и здесь нашли место многие новые реакции крупного значения. Особенно важно то, что воедино систематически собраны по признаку механизма реакции, которые в обычном изложении оказываются резбросанными по курсу. Механизму реакций уделяется то пристальное внимание, которое характерно для нынешнего этапа развития органической химии. В связи с этим и стереох1Шии течения реакций уделяется большое место. Таким образом, этот раздел книги представляет собой наибольшую ценность независимо от того, действительно ли такое построение с педагогической стороны наиболее целесообразно. Сомнение в этом закрадывается на том основании, что нри таком изложении физиономия химического индивидуума расплывается и [c.5]

Как уже упоминалось, вследствие большого разнообразия стероидов невозможно привести общую методику приготовления образца. Тем не менее можно сделать несколько полезных замечаний. Поскольку большая часть стероидов является веществами нейтральными, можно рекомендовать использование распределения экстракта из природного объекта между органическим растворителем (как правило, толуолом, бензолом, хлороформом, хлористым метиленом, диэтиловым эфиром и этилацетатом) и водным раствором щелочи с целью удаления органических кислот и других кислотных продуктов, в тех случаях, когда органический экстракт содержит алкалоиды или другие примеси основного характера, полезна обработка экстракта разбавленной соляной кислотой. Однако при разделении между неполярным растворителем, например толуолом или хлороформом, и водным раствором сильной щелочи некоторые высокополярные нейтральные стероиды проявляют кислотные свойства [3]. К ним относятся экстрогены, имеющие слабокислый характер вследствие присутствия в них фенольного гидроксила, или желчные кислоты. В этом случае фильтрация образца через колонку, заиол-ненную ионообменной смолой, приводит к его обогащению [4, 5]. За исключением сложных эфиров стеролов и некоторых практически неполярных стероидов, сырые органические экстракты, содержащие стероиды растительного и в особенности животного происхождения, могут быть предварительно очищены перед вводом в колонку распределением экстракта между петролейным эфиром (или м-гексаном, -гептаном, а также другими углеводородами) и 90—95%-ным метанолом. Обычные стероиды остаются в полярной фазе, в то время как парафины, жиры и вышеупомянутые исключения — в углеводородном растворителе. В случае применения техники противоточного распределения обогащение более эффективно. [c.213]

Таким образом, в реакциях дегидрирования селеном ангулярная метильная группа, связанная с С-13, перемещается к С-17 на место, ранее занимаемое кетонной группой. Фенольный характер эстрогенных гормонов доказывает, что кольцо А ароматическое (а в случае экви-ленина, что кольца А и В нафталиновые). Следовательно, ангулярный метил при С-10, существующий во всех остальных стероидах, отсутствует в эст])огенах аналогично отсутствует и боковая цепь, связанная с С-17. [c.915]

В организме животных и у микробов обнаружены ферментные системы, осуществляющие превращение алициклических шестичленных колец в молекулах некоторых стероидов в фенольные кольца (см. Goodwin, 1960 Spiinson, I960). Эти превращения носят вторичный характер и поэтому здесь не рассматриваются. [c.185]

Спектры в щелочах применимы, в частности, для обнаружения фенолостероидов. Свободные фенолы имеют > ик . при 270 ммк (е 1500), а в щелочных растворах они образуют анионы с при 287 ммк (е 2500). Батохромный сдвиг полосы поглощения примерно на 20 ммк при переходе от нейтрального к щелочному раствору является ценным методом установления наличия в молекуле фенольного хромофора . Другая область аналитического применения спектров в щелочах включает оксистероиды " . Так, систематический анализ спектров 3-кето-А -стероидов в 0,066 н. растворе щелочи в этаноле позволяет установить различие между соединениями, имеющими оксигруппы в разных поло жениях колец А и В. При этом 1- и 7-оксистероиды дегидратируются с образованием соответственно 3-кето-А > - и 3-кето-А > -стероидов, дающих характерный для них спектр. 19-Оксистерои-ды и 1-окси-19-норстероиды превращаются в фенолы с отщеплением в первом случае СН3О, а во втором — Н2О. 6-Оксистероиды перегруппировываются в 3,6-дикето-5а-стероиды. Наконец, 2-оксистероиды дают гипсохромный сдвиг Х акс. на 5—10 ммк (по сравнению со спектрами в нейтральном этаноле), причина которого, правда, пока недостаточно ясна. [c.67]

Эстрогенные гормоны. Эстрон — главный женский половой гормон— отличается отсутствием метильной группы в положении 10, ароматизацией кольца А, присутствием гидроксила у Сд и кетонной группы в положении 17. Синтезирован в 1948 г. (Мишлер). По строению и характеру действия ему близок эстрадиол. Фенольное ядро эстрона возникает из гидроароматических ядер стероидов при отщеплении ангулярной метильной группы [c.405]

Рассматриваемая глава включает Общий раздел , где излагаются основы обработки и идентификации фенольных соединений, и Специальный раздел ), в котором приводится обзор методов и основная литература по каждому классу фенолов. В этот обзор не включены полимерные фенолы, такие, как таннины, лигнин и лейкоантодианидины опущены также фенольные алкалоиды, фенольные стероиды и токоферолы. [c.34]

Известен ряд фенольных стероидов женские половые гормоны млекопитающих большей частью тоже фенолы [например, эстрон (XLIV), эстриол и эстрадиол, из которых первые два были также выделены из ядер пальмовых орехов, цветков ивы и пыльцы финиковой пальмы Phoenix da tylifera]. Синтетический половой гормон стильбэстрол (XLV) также является фенолом. [c.92]

Приведен целый ряд примеров включения ацетата в фенольные соединения через мевалонат. Однако ацетат, ассимилированный этим путем, имеет собственный путь включения в боковые цепочки — не в бензольные кольца, которые образуются путем соединения по типу голова к хвосту . Однако есть все основания считать, что некоторые бензольные кольца образуются из изопре-новых фрагментов. Ряд исследователей показал, что у млекопитающих кето-стероиды могут превращаться в фенольные стероиды. Например, Баггет и сотр. 1202] нашли, что тестостерон может переходить в эстрадиол при инкубации со срезами ткани яичника человека (рис. 34). Подобные реакции известны и у бактерий (Додсон и Мюир [203]). Хотя маловероятно, чтобы у млекопитающих могли синтезироваться бензольные кольца через шикимовую кислоту или через ацетат-малонат, изопреновый путь синтеза фенольных половых гормонов физиологически может быть очень важным для животных. [c.274]

Кроме стероидов, эстрогенной активностью обладают многие вещества их активность также обусловливается фенольной группировкой, расположенной обычно в яара-положении. Эстрогенная активность появляется также при введении гидроксильной группы в алифатическунэ цепь стероида (такая ОН-группа имеет почти фенольный характер) и атома фтора в соседнее положение (например, 9-а-фтор-П 3-окси-А -андростендион-3,17 (XXIV) [89]). [c.379]

Хроматографии на полиамиде посвящено много хороших обзорных статей, приведем хотя бы две последние [75, 82]. Полиамид чаще всего применяется при разделении фенольных соединений — простых промежуточных продуктов синтеза или природных соединений, например лигнанов и различных продуктов деструкции лигнина, затем флавоноидов, многоатомных спиртов, кислот, аминокислот, пептидов, азотсодержащих гетероциклических соединений, некоторых алкалоидов, стероидов, желчных кислот, антибиотиков, синтетических красителей, инсектицидов и гербицидов, кумаринов, соединений иридия и т. д. Для хроматографии хинонов и их производных, а также ароматических соединений, нитро- и полинитросоединений используют ацетилированные полиамиды. [c.175]

Сульфатирование стероидов представляет интерес с биологической точки зрения, поскольку многие из них выводятся из организма в виде водорастворимых сульфатов. Не считая некоторых представителей фенольного характера, эти соединения можно рассматривать как полицикличеекие вторичные спирты высокого молекулярного веса, содержащие также другие реакционноспособные группы, которые не должны изменяться при сульфатировании. Поэтому логично, что выбор реагентов ограничен двумя довольно инертными веществами комплексом SO3—пиридин и сульфаминовой кислотой, особенно первым, который всегда применяется в безводной среде с использованием растворителя, обычно хлороформа. Реакцию [c.318]

Упоминавшиеся в этом разделе стероиды содержат оксигрунпу спиртового характера, исключая эквилин, эквиленин и эстрон, где оксигрупиа имеет фенольный характер. [c.319]

Уилк и Брилл [64] обрабатывали пятна алкалоидов на хроматографической пластинке парами иода. При этом образовывался ряд производных, и по расположению пятен на пластинке можно было осуществить идентификацию исходных соединений. Уилк и сотр. [10] обрабатывали пластинку с нанесенными на них пробами полиядерных ароматических углеводородов парами иода в затемненной камере в течение различных промежутков времени (от нескольких минут до нескольких часов) до завершения реакции. О полноте иодирования судили по интенсивности окраски пятен. Далее избыток иода удаляли и элюировали пластинку соответствующим растворителем. Аналогичный метод был использован при анализе ряда ароматических аминов. Шмидт [65] нашел, что из 43 исследованных им фармацевтических препаратов 23 реагировали с иодом непосредственно на пластинке. Уилк и Тауп [66] исследовали процесс дегидратации холестерина, адсорбированного на хроматографических пластинках и обработанного парами иода. Эти авторы выделили пять соединений производные димера и три-мера холестерина, тример, 1-изопропил-4-метилницен и 10-изо-пропил-7-11Н-индено-2,1-фенантрен. Браун и Тернер [67] исследовали действие иода на фенольные стероиды, адсорбированные на слое силикагеля. Эстрон давал два соединения — [c.204]

Кора надпочечников выделяет шесть несомненно активных гормонов. К ним относятся, например, кортизон и И-дезоксикортикостерон. Все шесть гормонов содержат девятнадцать или двадцать один атом углерода и по химическому строению относятся к стероидам. Формула 11-дезоксикортикостерона приведена на стр. 317. У кортизона при С(ц) стоит кетонная группа, а при С(п) — гидроксил. В эстрадиоле, женском половом гормоне, первое кольцо цикло-пентилпергидрофенантренового ядра является фенольным. Стероидные гормоны по строению очень близки друг к другу и удивительно, что они так сильно различаются по биологическим свойствам. [c.314]

Заслуживает внимания синяя флуоресценция, возникающая в результате реакции некоторых стероидов со щелочами. Особенно это относится к фенольным стероидам, таким, как эстрадиол, эквиленинацетат (Буш [2]), эквиленин, эквилин, эстрон, н к некоторым кислотам, например дегидро-холевой. [c.342]

К этой группе можно отнести упомянутые выше случаи образования желтого пятна при реакции с синим тетразолием и возникновение синей флуоресценции со щелочью у некоторых фенольных стероидов и стероидных кислот. [c.342]

Для фенольных стероидов специфическая реакция заключается в сочетании с солями диазония, например с -нитробензолазодиметоксианили-ном (Гефтман [1], Д 86), однако эту реакцию проводят в растворе и хроматографируют уже окрашенный продукт сочетания. [c.343]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология