Спирты ароматические первичные

Реакция с азотистой кислотой. Выше мы видели, что при действии азотистой кислоты на первичные амины жирного ряда последние превращаются в спирты. Ароматические амины резко отличаются в этом отношении от а ми-нов с открытой цепью. При воздействии азотистой кислоты на соли первичных ароматических аминов получаются диазосоединения, или соли диазония [c.216]

Известно, что при алкилировании бензола первичными спиртами и алкилгалогенидами при контакте с кислотами Льюиса образуются ароматические соединения с изомеризованной и не-изомеризованной структурами алкильных заместителей. При использовании в качестве алкилирующего агента пропанола-1 выход н-пропилбензола в зависимости от условий реакции составляет 15—40%. [c.140]

Лейдлер описал 5 аналогичную схему расчета теплот атомизации, образования и сгорания для алкенов, алкинов, ароматических углеводородов, а также спиртов и аминов. При расчете теплот атомизации алкенов для связей между углеродными атомами вводится только один новый (по сравнению с алканами) инкремент, относящийся к двойной связи. Связям С—С, смежным с двойной, приписывается тот же инкремент, что и в алканах. Связи С—И учитываются более дифференцированно. Им присваиваются разные инкременты не только для первичных, вторичных и третичных атомов углерода, но и для атомов углерода, участвующих в образовании двойной связи, для смежных с ними атомов углерода и для тех, которые более удалены от двойной связи. В последнем случае связям С—Н приписываются те же инкременты, что и в алка- [c.254]

Из галоидгидринов. Галоидгидрины особенно удобны для получения ароматических первичных спиртов. Реакция протекает в две стадии [c.644]

Адсорбирующиеся молекулы также целесообразно разбить на группы в соответствии с особенностями их электронного строения, в основном определяющими характер межмолеку-лярного взаимодействия [1, 13—16]. В группу А входят молекулы, способные только к неспецифическому молекулярному взаимодействию. Это молекулы со сферически симметричными электронными оболочками или о-связями (благородные газы, насыщенные углеводороды). В группу В входят молекулы, обладающие звеньями или связями с локально сосредоточенной на периферии электронной плотностью — свободными электронными парами, л-связями (эфиры, кетоны, нитрилы, третичные амины, ненасыщенные и ароматические углеводороды и т. п.). В группу С входят молекулы с периферически сосредоточенным положительным зарядом, с пониженной электронной плотностью в соответствующих звеньях (например, некоторые металлоорганические соединения). Наконец, к группе О относятся молекулы, в которых звенья ранее рассмотренных типов В и С входят в одни и те же функциональные группы, например в группы ОН или МН (вода, спирты, аммиак, первичные и вторичные амины и т. п.). Эти молекулы способны к специфическому взаимодействию не только с молекулами групп В и С, но и друг с другом с образованием взаимных водородных связей. [c.14]

Многие свойства арилгалогенидов, такие, например, как инертность в реакциях нуклеофильного замещения, весьма сходны со свойствами винилгалогенидов. Попытки провести аналогичное сопоставление свойств винильных кислород- и азотсодержащих соединений и соответствующих ароматических кислород- и азотсодержащих соединений наталкиваются обычно на невозможность подобрать нужный для сравнения винильный аналог. Так, если простые виниловые эфиры и ряд третичных виниламинов (1, разд. 15-3) легкодоступны, виниловые спирты и первичные или вторичные виниламины в большинстве случаев неустойчивы и склонны к тауто-меризации с образованием связей С=0 и С=Н. (Интересное исклю- [c.260]

Число сигналов в спектре ПМР показывает, сколько типов протонов содержится в молекуле вещества, а химический сдвиг (положение сигналов) определяет вид протонов (алифатические, ароматические, первичные, вторичные и т.д.). >то связано с тем, что химический сдвиг сигнала протона определяется его электронным окружением. На рис. 8 приведен ПМР-спектр этилового спирта, содержащего три различных протона. [c.33]

Полный ряд низших алкоголятов был получен нагреванием спирта с окисью мышьяка при перемешивании в присутствии углеводорода, например бензола или толуола. Пары углеводорода конденсировались, конденсат пропускался через осушитель и возвращался в реакционный сосуд. Приводятся свойства большинства низших ал оголятов и некоторых рилатов . Впоследствии были получены производные высших, ароматических и более сложных спиртов. Для первичных спиртов и диолов максимальная скорость реакции наблюдалась при длине углеводородной цепи С . С увеличением длины углеводородного радикала скорость взаимодействия окиси мышьяка снижается, и в ряде случаев она может растворяться в спирте, не вступая с ним в реакцию. Фенолы, галогенированные и вторичные спирты взаимодействуют медленно. При нагревании производные мышьяки разлагаются, и поэтому перегонку этих продуктов следует проводить с соблюдением определенных мер предосторожности [c.269]

Наблюдаемые результаты дают основание для вывода, что изомеризация алкильного радикала первичных спиртов протекает на стадии контакта или распада комплекса при его взаимодействии с ароматическим углеводородом. [c.75]

Спирты (преимущественно первичные, циклические, непредельные или многоатомные), альдегиды и орто-за-мещенные ароматические непредельные карбоновые кислоты [c.144]

Низшие алифатические спирты с числом атомов углерода до 7 не обладают приятными запахами, с увеличением числа атомов углерода вплоть до 12 появляется интересный запах, который отсутствует у спиртов с числом атомов углерода более 12 запах спиртов изостроения лучше, чем запах нормальных спиртов. Ациклические первичные спирты терпенового ряда (гераниол, нерол, цитронеллол) имеют более ценный запах, чем третичный спирт этого ряда (линалоол) запах нерола ( ыс-изомера) интересней запаха гераниола (транс-изомера) (см. Гераниол). Моноциклические терпеновые спирты (терпинеол, ментол) обладают более сильным запахом, чем ациклические терпеновые спирты, но менее тонким и нежным. Жирно-ароматические спирты (бензиловый, р-фенилэтиловый, коричный, р-фенилпропиловый и др.) обладают нежным и тонким запахом, но более слабым, чем запах моноциклических терпеновых спиртов. Среди спиртов известен ряд ценных душистых вешеств, выпускаемых в значительных количествах, некоторые из них являются также фиксаторами запаха (см. главу 5), а кроме того, служат промежуточными продуктами для производства других душистых веществ. [c.22]

Смешанные вторичные и третичные амины получаются по способу Гофмана действием иодгидринов спиртов на первичные ароматические амины. К азоту первичного амина присоединяются элементы иодгидрина полученный продукт выделяет HJ и дает вторичный смешанный амин [c.502]

Исследование ИК-спектров оксидата, полученного каталитическим окислением дизельного топлива ДЛ-0.2 при 90°С в присутствии стеарата меди в течение 5 ч, показало наличие сложной смеси кислородсодержащих ароматических структур, о чем свидетельствуют полосы поглощения С=0-групп (1720 см" ) и групп ОН (3400-3500 см", 1030-1250 см" ), а также полоса при 3380 см", обусловленная валентными колебаниями фрагмента О-Н ассоциированной гидропероксидной группы. Широкая полоса при 800-1450 см" также указывает на значительное содержание в оксидате кислородсодержащих структур. В этой области и проявляются валентные колебания С=0-группы сложных эфиров ароматических кислот (1300-1250, 1150-1100 см" ), фенолов (1220-1200 см" ), ароматических и арилароматических эфиров (1270—1230 см" ), а также плоскостные деформационные колебания ОН-групп первичных, вторичных, третичных спиртов и фенолов [107]. [c.158]

Большой интерес вызвали результаты алкилирования бензола дейтерированными спиртами Сз—С5 в присутствии ВРз, полученные в работе [174, с. 4953]. На основании экспериментальных данных авторы сделали вывод, что первичные. и вторичные спирты при низких температурах превращаются в карбокатионы при повышении температуры карбокатионы превращаются в олефины (третичные спирты реагируют только как олефины), которые затем и взаимодействуют с ароматическими углеводородами, частично превращаясь при этом в полимеры. [c.97]

Пиридин и первичные ароматические амины позволяют извлекать 20—25% органического вещества каменных углей, в отличие от обычно применяемых растворителей (спирт, бензол, хлороформ, эфир и др.), извлекающих только доли процента битумов. Пиридин оказывается химически активным растворителем, с помощью которого битумы можно извлекать полностью, не прибегая к действию высокой температуры. При экстракции каменных углей аминами образуются продукты конденсации растворителя, гуминовые кислоты и нерастворимый остаток. [c.158]

В зависимости от природы, стадии химической зрелости и состава твердых топлив в их первичных смолах содержится различное количество парафиновых, ароматических и гидроароматических углеводородов, фенолов, многоядерных ароматических соединений, органических оснований, карбоновых кислот, кетонов, спиртов и сложных эфиров. [c.246]

Хотя автору и не известно, применяется ли такой способ в промьпиленности, но двуокись титана является хорошим катализатором указанного процесса, если допустимо пропускать смесь спирта и кислоты над стационарным слоем катализатора при температурах-280-3 20°С. Конверсия за проход составляет 70%,. Этот метод можно применять для получения эфиров муравьиной кислоты, даже если в отсутствие спирта кислота будет разлагаться. Его также можно использовать для получения эфиров ароматических кислот, например бензойной /45/. Этот процесс идет хорошо с первичными спиртами, удовлетворительно со вторичными и совсем не идет с третичными спиртами. [c.328]

При кипячении эквимолекулярных количеств ароматических первичных аминов с нитрозосоединениями в ледяной уксусной кислоте (реже в спирте) происходит конденсация, сопровождающаяся отщеплением воды, и обра зуются азосоединения [c.593]

Алифатич. первичные H. восстанавливаются амальгамой Na и др. восстановителями в щелочной среде через диазо-соед. до спиртов, ароматические-до диазониевых катионов (ArN,) . При восстановлении вторичных Н. LiAlH4 или Zn в кислой среде образуются несимметричные шдразиил или в результате разрыва связи N—N соответствунмцне амины и NH3. [c.255]

Обсуждение. Реакции первичных аминов. Как алифатические, так и ароматические первичные амины реагируют с азотистой кислотой, давая в качестве первоначального продукта соответствующие диазониевые ионы. Как можно было предвидеть, алифатические диазониевые соединения существенно менее стабильны, чем ароматические. Их существование не имеет прямых подтверждений. При распаде они образуют азот, спирт, олефин и другие продукты, а также соединения, получающиеся в результате тех или иных реакций карбониевого иона. На схеме Р + представляет собой карбониевый ион, образующийся в результате [c.254]

В случае первичных алифатических аминов и нитрозамии, и соль диазония неустойчивы, так что всегда образуются спирты или другие продукты стабилизации карбкатиона. Ароматические первичные амины дают значительно более стабильные соли диазония. Реакция вторичных аминов останавливается на стадии нитрозамина. Третичные ароматические амины превращаются в п-нитрозопроизводные (см. ОХ 15.2.2), [c.326]

В окисляющихся углеводоцодах фенолы и ароматические амины (I) обрывают две цепочки (f=Z). При изучении тормозящего действия I в окисляющихся спиртах (вторичных, первичных) установлен многократный обрыв цепей на молекулах. Механизм этого явления следующий [c.327]

Более характерной является реакция с HONO. Жирные третичные амины с азотистой кислотой не реагируют вовсе, вторичные дают нитрозосоединения, первичные дают спирты. Соли первичных ароматических аминов при действии HONO дают соли диазосоединений-. [c.504]

Простейший ароматический первичный спирт — бензиловый спирт — СбНбСНгОН — может быть получен из бензальдегида (стр. 124), гидролизом хлористого бензила [c.122]

Исследование угля путем экстрактации жидким сернистым газом бензолом ИТ. п., а также с помонц>ю дестилляции в вакууме, показало отсутствие в угле соединений ароматического ряда и в частности фенолов 1 и наличие спиртов полиметиленового ряда, эфиров и свободных кислот. С другой стороны, низкотемпературный (первичный) деготь содержит наряду с другими соединениями ацетон и другие кетоны. 2 Следовательно фенолы высокотемпературного каменноугольного дегтя, а также дреКесного дегтя, могут получаться в частности и путем пирогенетических превращений, аналогичных вышеуказанному, разумеется, быть может и одновременно, наряду [c.262]

Регенерация ингибиторов в окисляющихся спиртах. Многократное участие ингибитора — а-нафтиламина — в обрыве цепей было впервые обнаружено при окислении циклогексанола, где было найдено / = 30 при 110°С [216]. Высокие значения / (от 10 до 100) оказались характерными для торможения окисления первичных и вторичных спиртов многими ароматическими аминами [168]. Это объяснено двойственной реакционной способностью оксипероксидных и гидропероксидных радикалов, которые могут не только окислять (отрывать атом Н от 1пН), но и восстанавливать (превращать 1п- в 1пН) по реакциям [c.118]

В этом случае с удлинением и разветвлением углеродной цеии в мо -екуле кислоты повышается константа равновесия. Так, дяя тризамещенных уксусных кислот при взаимодействии с первичными насыщенными спиртами в жидкой фазе она достигает 8—10, что наб людается и для ароматических кислот. [c.205]

Реакции второго типа были подробно исследованы на примере спиртов, причем внимание исследователей привлекало изучение соотношения активности гидроксильных групп, расположенных при первичном, вторичном и третичном углеродных атомах. При взаимодействии 1,3-бутандиола с ароматическими соединениями в мягких условиях с А1С1з реагирует лишь вторичная группа [c.135]

Материалы в пользу теории Бона были приведены также в работе Ланда [31], которому удалось, наряду с альдегидами, изолировать и алкоголи, при медленном горении высших парафшювых углеводородов. С. С. Наметкиным и В. К. Зворыкиной [32] были найдены спирты также в продуктах окисления парафина. Н. И. Черножуковым и С. Э. Крейн [33] установлено наличие спиртов в продуктах окисления некоторых ароматических углеводородов (трифенилметана). Таким образом, несомненно, что в процессах окисления, наряду с другими продуктами, могут получаться и спирты. Вопрос о том, являются ли эти спирты первичными продуктами окисления или продуктами разложения других кислородных соединений, все еще следует считать открытым. При одних условиях спирты, возможно, являются и первичными продуктами (получающимися одновременно с перекисями), в других же —их образование можно объяснить и вторичными реакциями разложения алкилперо-ксидов [33] или гидроперекисей, реагирующих с альдегидами 134]. [c.349]

Многочисленные реакции циклизации органических соединений, главным образом кислородсодержащих, известны давно. К этим реакциям относятся превращения алифатических соединений в циклические в результате конденсации двух или более молекул (цик--юдегидратация), циклизации в результате изомеризации, циклизации полиенов в изоциклические системы и т. д. Однако указанные реакции не имеют ничего общего с дегидроцик-лизациями. Дегидроциклизация не должна ограничиваться лишь превращением алифатических углеводородов в ароматические, а бесспорно имеет более общее значение. Этот вопрос, однако, совершенно не освещен в литературе. Имеются лишь указания, что при пропускании над Сг,Оз ири 425—450 первичных спиртов с числом атомов углерода, равным 6 и более, в небо.ль лих количествах (до 2" ) получаются фенолы. [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология