Азобензол перегруппировка в бензидин

Н. И. Зинин в 1845 г. впервые получил восстановлением нитробензола азокси-бензол и гидр азобензол, а действием серной кислоты на гидразобензол—продукт его перегруппировки—бензидин. [c.534]

Через час отфильтровывают сернокислый бензидин и хорошо промывают его водой (примечание еслн раствор при перегруппировке окрашивается в красный цвет (образование азобензола), то для полного восстановления прибавляют несколько граммов железных стружек]. [c.115]

Если в пара-положении гидразобензола имеются заместители,— как правило, происходит семидиновая перегруппировка. Исключение представляют гидр азобензолы, в пара-положении которых находятся СООН или SO,H они перегруппировываются в бензидин с отщеплением ангидрида соответствующей кислоты [19] [c.792]

Бензидин (I), являющийся очень важным продуктом в производстве красителей, может быть получен восстановлением азокси-или азобензола в слабокислой среде до гидразобензола, с последующей перегруппировкой согласно следующей схеме [c.63]

Гидразобензол при окислении дает азобензол, при восстановлении — анилин. При действии кислот (обливание сильными кислотами на холоду) претерпевает бензидиновую перегруппировку, причем образуется бензидин. [c.220]

Перегруппировка гидр азобензола в бензидин была изучена на основе представлений теории химического строения в 1881 г. Г. Шульцем. Он установил положение аминогрупп и обнаружил [15], что при перегруппировке наряду с бензидином (I) образуется некоторое количество (10—15%) дифенилина (II) [c.791]

Из реактора вытекает разбавленная амальгама, которая подвергается дополнительному разложению с образованием 50%) щелочи. После завершения всего цикла ртуть возвращается в электролизер. Реакционная смесь после подогрева в специальных баках разделяется на два слоя. Верхний слой — 50% раствор каустической соды, загрязненный органическими соединениями. Эта сода может быть использована для многих целей. Нижний слой — азобензол (80%), содержащий примеси, — азоксибензол (9—10%), гидразобензол (7—8%), анилин (2—3%). Полученный продукт вполне пригоден для производства бепзидина. Для этого азобензол осторожным восстановлением цинковым порошко.м превращают в гидразобензол, дающий после перегруппировки бензидин. [c.174]

Гидразобензол (1,2-дифенилгидразин, т.пл. 126°С) может быть получен восстановлением нитробензол а в щелочной среде (см. раздел 2.2.13). Это соединенТне очень легко окисляется до азобензола. В кислой среде претерпевает перегруппировку в бензидин (4,4 -диами-нобифенил, о механизме см. раздел 1.5.9.1) [c.517]

Подобные превращения связаны с промежуточным образованием гидразосоединений, которые затем под влиянием кислоты испытывают бензидиновую или семидиновую перегруппировку. Одновременно образуется в результате расщепления гидразосоединения переменное количество амина ряда бензола. Например, из азобензола наряду с главным продуктом реакции — бензидином — образуется некоторое количество дифенилина (VII) и анилина. При восстановлении некоторых азосоединений, например 4,4 -диэтоксиазобензола, 2-аминоазобензола, 2-оксиазо-бензола не наблюдается бензидиновой или семидиноной перегруппировки, а образуются исключительно амины ряда бензола. [c.464]

ГИДРАЗОБЕНЗОЛ (1,2-дифенилгидразин, сш1 -дефенил-гидразин) aHsNH—NH eHs, бесцветные крист., желтеющие на воздухе 131 °С раств. в сп., эф., бензоле, плохо— в воде. Легко окисл. на воздухе с образованием азобензола, в кислой среде превращается в бензидин (см. Бензидиновая перегруппировка). Получ. восст. азобензола Zn-пылью. Примен. в произ-ве бензидина. [c.130]

По одному из японских патентов предлагается синтезиро- с1ть бензидин с выходом 80% от теории перегруппировкой гидр-азобензола, полученного гидрированием нитробензола в водно-спиртово-щелочной среде на никеле Ренея при 100—130°С под избыточным давлением 5 ат. [c.211]

Кроме нитробензола для проведения бензидиновой перегруппировки в промышленности восстанавливают о-нитротолуол (236), о-нитроанизол (23в), о-нитрохлорбензол (23г), в меньшем объеме — о-нитробензойную кислоту (23д) и ж-нитробен-золсульфокислсту. Эти соединения переходят в соответствующие гидр азобензолы (24) и далее в 3,3 -диметилбензидин (толидин) (256), 3,3 -диметоксибензидин (дианизидин) (25в), 3,3 -дихлор-бензидин (25г), бензидиндикарбоновую-3,3 кислоту (25д), бензидин-2,2 -дисульфокислоту соответственно. Бензидин и указанные его производные применяют для получения многих ценных марок красителей и пигментов. Из-за канцерогенности бензидина и его производных при их синтезе необходимы особые меры безопасности, ведутся исследования с целью замены бензидиновых красителей равноценными марками на базе других продуктов. [c.566]

Лри перегруппировке гидр азобензолов кроме 4,4 -диамин0 бифенилов (бензидинов) могут образоваться также 2,4 -диами-нобифенилы (дифенилины) (26), 2,2 -диаминобифенилы (о-бенз-идины) (27), 4 амино дифениламины (п-семидины) (28) и 2-ами-нодифениламины (о-семидины) (29). [c.566]

Нес.меянов и Головня [68] показали, что бензиловый спирт отдает гидрид-ион протонированному азобензолу с образованием бензальдегида и продукта перегруппировки гидразобензо-ла — бензидина [c.77]

Производство бензидина. Процесс производства состоит из следующих операций 1) первая фаза восстановления нитробензола—до азоксибензола и азобензола 2) вторая фаза восстановления—до гидразобензола 3) отделение гидразобензола от цинкового шлама 4) перегруппировка гидразобензола в хлоргидрат бензидина 5) растворение (разварка) хлоргидрата бензидина 6) осаждение сульфата бензидина 7) фильтрация сульфата бензидина. [c.432]

Главное же применение азосоединений — восстановление до гидразосоединений, перегруппировкой которых получают производные бензидина, имеющие большое значение в синтезе азокрасителей. Из нитробензола постадийно могут быть таким образом получены азобензол (91), гидразобензол (92) и бензидин (4,4 -бифенилдиамин) (93) [c.476]

По исследованиям А. Н. Несмеянова и Р. В. Головни азобензол при действии серной кислоты в присутствии гексана, циклогексана, ацетона, циклогексанона, уксусной кислоты, дибутилового эфира, бензола, тиофена и др., но не ССЦ или СНС1д, перегруппировывается в смесь бензидина и дифенилина. При использовании дибутилового эфира выход продуктов перегруппировки наибольший. Вероятная схема реакции [c.525]

Если в реакции азобензола с циклогексаноном вместо трехфтористого бора взять серную кислоту, азобензол, восстанавливаясь, перегруппировывается в бензидин. Восстановление азобензола и бензидиновая перегруппировка в присутствии серной кислоты происходит, как нами было затем установлено, не только в кетонах, но почти во всех органических растворителях. Даже у таких устойчивых к окислению соединений, как нитробензол, бензол, циклогексан, к-гексан, азобензол вырывает водород и перегруппировывается в бензидин. Реакция идет также с тиофеном, ацетоном, дибутиловым эфиром, уксусной, янтарной муравьиной кислотами, бензальдегидом, циклогептатриеном и бензиловым спиртом. В случае четырех последних соединений продуктами реакции являются бензидин с примесью дифенилина и продукт дегидрирования органического соединения, соответственно углекислый газ, бензойная кислота, тронилий-ка-тион и бензальдегид. [c.361]

Л ОТОЙ при нагревании на водяной бане, а также при кипячении в четыреххлористом углероде. Восстановление азобензола и бензидиновая перегруппировка идут так же, если серную кислоту заменить пирофосфорной или борофтористоводородной. С пирофосфорной кислотой выход бензидина в реакции с дибутиловым эфиром падает с 77% в серной до 29%, а муравьиная кислота не реагирует совсем. [c.362]

Интересно, что при реакции азобензола с ацетоном, кроме бензидина и дифенилина, был обнаружен фенилизонитрил. Незначительное количество фенилизонитрила получается также и при взаимодействии азобензола с кипящей уксусной кислотой. Здесь мы имеем дело с какой-то новой перегруппировкой, природу которой предстоит выяснить. Упоминание о том, что при кипячении азобензола, хлористого цинка и ацетона образуются значительные количества бензидина, встречается в работе [3]. [c.362]

Необходимо отметить, что по точности титанометрия уступает обычным титриметрическим методам. Основной причиной этого является частичное восстановление реагентом других компонентов, присутствующих в образце, и окисление титранта следами атмосферного кислорода, которые обычно нельзя удалить полностью. Ошибка титанометрического титрования может быть обусловлена также другими процессами, в частности молекулярными перегруппировками (например, бензидиновой перегруппировкой в случае производных азобензола, которые не имеют заместителей в п-положении). В таких случаях расходуется меньше титранта, чем предполагается по стехиометрии реакции. Так, например, в случае перегруппировки на титрование азобензола идет только 2 моля соли титана (III) вместо 4 молей. При добавлении к раствору после титрования нитрита натрия и р-нафтола появляется фиолетовая окраска, обусловленная присутствием бензидина, образующимся в результате перегруппировки. [c.500]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология