Бензидин перегруппировка

Аналогично бензидину перегруппировкой соответственных гид- [c.143]

Перегруппировка гидразобензола в хлоргидрат бензидина. Перегруппировка проводится в освинцованном или футерованном стальном аппарате, снабженном рамной мешалкой и рубашкой для охлаждения- Суспензия гидразобензола, поступающая с лотка, смешивается в этом аппарате с технической соляной кислотой, [c.434]

В качестве второго примера можно привести бензидиновую перегруппировку, в ходе которой молекула гидразобензола превращается в молекулу бензидина [c.143]

В кислой среде гидразобензол претерпевает внутримолекулярную перегруппировку (бензидиновая перегруппировка), которая позволяет переходить от производных бензола к производным бифенила — бензидину (20) и 2,4 -диаминобифенил [c.421]

Такой переход гидразобензола в бензидин известен под названием бензидиновой перегруппировки (Н. Н. Зинин, 1845). [c.325]

Важным производным дифенила является бензидин, получаемый бензидиновой перегруппировкой гидразобензола [c.271]

При синтезе бензидина обычно исходят из нитробензола, восстанавливая который, получают гидразобензол, а последний под действием кислот перегруппировывается в бензидин. Эта перегруппировка открыта Н. Н. Зининым в 1845 г. Им был впервые получен бензидин. [c.204]

Выход—около 7 г почти чистого гидразобензола. Перегруппировка гидразобензола в бензидин. Реакция может быть представлена следующим уравнением [c.205]

Наиболее широко используемой и интересной реакцией гидр азосоединений является перегруппировка под действием минеральной кислоты. Как показано ниже, сам гидразобензол дает при этом 4,4 -диаминобифенил, обычно называемый бензидином поэтому перегруппировка носит название бензидиновая перегруппировка. В результате перегруппировки получается продукт, образование которого можно представить следующим образом молекула складывается пополам, образуется связь между пара-положениями двух колец и разрывается связь азот—азот. Имеющиеся данные подтверждают. [c.746]

Перегруппировка гидразобензола в бензидин. Реакция может быть представлена следующим уравнением [c.205]

Практически и теоретически важной является бензидиновая перегруппировка (А. Гофман, 1863), в ходе которой М,М -дифенилгидразин (гидразобензол) может переходить в и, и -диаминодифенил (бензидин) [c.235]

Фильтрат немедленно выливают в воду и ти-ателыю отмывают от него соляную кислоту. Хлоргидраты тоже немедленно разлагают водой, чтобы избежать разложения амидов и анилидов кислот, которое, например, у форм-анилида наступает очень быстро. Такая обработка раствора, разумеется, может вызвать превращения и других веществ. Так возможно омыление сложных эфиров, особенно в присутствии влаги возможно присоединение НС1 по месту двойной связи или к нитрилу возможна реакция с третичными спиртами, а при гидразосоединениях—бензидинная перегруппировка. Некоторые амины и амиды кислот обладают настолько слабыми основными свойствами, что не высаживаются хлористым водородом. Об их выделении см. п. 5. [c.246]

Бензидин, имеющий большое техническое значение, получается из нитробензола. При восстановлении нитробензола в щелочной среде, например, восстановляя раствор нитробензола в спиртовом растворе едкого натра цинковой пылью, получают гидразобензол (об этом подробнее говорилось в главе о продуктах восстановления нитробензола). Под влиянием сильных минеральных к Слот, например, соляной или серной. г дразобензол, как показал 3 и н и н, при обыкновенной температуре легко претерпевает внутримолекулярную перегруппировку, так называемую бензидинную перегруппировку, в результате которой образуется соль бензидина, хлористоводородная или сернокислая [c.523]

В этом случае связь между ядрами образуется в пара-положении по отношению к одной аминогруппе и в орто-положении по отношению к другой. Если в гидразобензоле пара-положения заняты, бензидинная перегруппировка, очевидно, произойти не может. В этом случае происходит. так называемая семидинная перегруппировка связь между атомами азота разрывается, одно из ядер претерпевает вращение на 60° и образуется орто-амино-производное дифениламина [c.524]

При обработке 12%-ным олеумом [496] N,N,N, N -тeтpaмo-тилбензндина образуется 3-сульфокислота. Бензидин-2,2 -дисуль-( окислота,полученная посредством бензидипной перегруппировки, легко сульфируется олеумом [497] с образованием тетрасульфокислоты невыясненного строения. [c.76]

Если же в молекуле гидразобензола пара-положение занято каким-либо заместителем, то число возможных перегруппировок еще увеличивается. В этом случае наряду с соответствующим дифенилином и бензидином (образование последнего сопровождается отщеплением заместителя в пара-положении) получаются два производных дифениламина, так называемые п-с е м и д и ы о в о е и о-с е м и д и н о в о е основания, образующиеся в результате поворота только одного бензольного ядра. Такие перегруппировки носят название семиди новых перегруппировок [c.617]

Превращение гидразобензола в бензидин называется бенэидиновой перегруппировкой. Эта реакция была открыта в 1845 г. Н. Н. Зининым. Бензидин применяется в качестве диазосоставляющей при синтезе большой группы бензидиновых красителей (стр. 398, 399) . [c.392]

Последний представляет собой ценный полупродукт, поскольку в кислой среде в результате перегруппировки гидразобензол дает бензидин, и[1ироко применяемый для синтеза различных красителей [c.451]

Бензидиновая и семидиновая перегруппировки. — Превращение гидразобензола в бензидин, происходящее под влиянием минеральных кислот, называется бензидкновой перегруппировкой [c.216]

При работе с небольшими количествами веществ быть проведена встряхиванием гидразобензола (5 г) в с 3%-ной соляной кислотой (125 мл), а затем нагреванн смеси до 45—50 °С. Бензидин (т. пл. 127 °С) представля полупродукт в производстве красителей. В промышле вят с высокими выходами, например, восстановлени (в растворе о-дихлорбензола) цинковой пылью в прис лочи с последующей перегруппировкой полученного действием концентрированной серной кислоты. При гидразобензола, приготовленного из о-нитротолуола, о метил-4,4 -диаминодифенил, известный под названием о Если пара-положение в одном из ядер гидразобеь ким-нибудь заместителем, происходит не бензидиновая протекающая семидиновая перегруппировка. Так, я-хл перегруппировывается под действием хлористого водор спирте в 4 -хлор-4-аминодифениламин и другие соединен [c.217]

Если два различных гидразобензола подвергают группировке в одном и том же растворе, образуются ветствующих бензидина, а продукты перекрестного вз сутствуют. Эти наблюдения показывают, что перегрупг внутримолекулярной. Хеммонд (1950) установил, что са перегруппировки пропорциональна концентрации и квадрату концентрации водородных ионов, и прише первые две стадии заключаются в присоединении прот [c.217]

Под влиянием кислот ароматические 1,2-дизамещенные гидразины подвергаются перегруппировкам типа бензидино-вой (П-14). Механизм этих реакций был предметом интенсивных исследований 22, и, по-видимому, он включает образование протонного сандвича 23.- [c.20]

Диарилгидразины перегруппировываются в присутствии сильных минеральных кислот. Гидразобензол [соединение I в схеме (Г. 9.29)] дает при этом главным образом бензидин VII бензидиновая перегруппировка) наряду с небольшим количеством дифе-нилина VIII [c.284]

Гидразобензол СвНпМНМНСеНб н продукт перегруппировки его Б кислой среде — бензидин [c.391]

Алкилирование ароматических аминов рассмотрено в книге Ола [81, галогенирование — в разделе о галогенпроизводных (гл. 7, разд. Г.З), нитрование — в разделе о нитросоединениях (гл. 20, разд. А.2), а ацилирование — в разделе о кетонах (гл. 11, разд. В.1, а также пример в.4). Некоторые типичные синтезы азотсодержащих гетероциклов, имеющих электрофильный характер, рассматриваются в разных разделах реакция Скраупа в разд. Е.З, бензидино-вая перегруппировка в разд. Ж.6 и индольный синтез Фишера в разд. Ж.7. [c.545]

Эта реакция, которойв литературе посвящен обзор [35], осуществляется очень просто. Выходы бывают различными, а в некоторых случаях очень хорошими. о-Бензидин, образующийся в результате бензидиновой перегруппировки (разд. Ж-6), может затем цИклизо-ваться в карбазол по реакции, аналогичной последней стадии приведенной выше реакции. Среди применявшихся агентов циклизации концентрированной соляной кислоты, сухого хлористого водорода, трехфтористого бора, полифосфорной кислоты, однохлористой меди и хлористого цинка — наиболее эффективным оказался хлористый цинк [361. Часто хорошие выходы можно получить простым нагреванием фенилгидразона в нейтральном высококипящем растворителе, например этиленгликоле [371. Механизм этой реакции не выяснен, но одной из стадий должно быть окисление. Для несимметричных кетонов фенилгидразонов направление циклизации оп- [c.572]

Б. п. - внутримолекулярная р-ция. Механизм перегруппировки гидразобензола включает присоединение на первой стадии р-ции двух протонов. Предполагают, что затем происходит гемолиз связи N—N, приводящий к образованию двух катион-радикалов, связь между к-рыми осуществляется перекрыванием р-орбиталей ароматнч. колец образование связи между атомами углерода в пара-положениях бензольных колец с послед, отрывом от них двух протонов приводит к бензидину [c.258]

Как показано выше, сущность топохимического контроля твердофазных органических реакций сводится к обеспечению правильного взаимного расположения молекул, обеспечивающего возможность прохождения данной реакции между ними. Один нз вариантов топохимического контроля реакций осуществляется с использованием неорганических сотоистых соединепий (таких, как силикаты или халькогениды переходных металлов). Органические молекулы, внедряясь между неорганическими слоями, принимают там определенную ориентацию, благодаря чему реакции с их участием становятся высокоселективными. Используя в качестве матрицы глигшстый мииерал момтморило-нит (слоистый силикат), удалось синтезировать пептиды из аминокислот и осуществить перегруппировку бензидина. Этот прием регулирования реакций, пока еще не получивший широкого распространения, имеет большие потенциальные возможности в органическом синтезе и катализе. [c.278]

Некоторые полиамины, хорошо растворимые в виде солянокислой соли, дают труднорастворимую сернокислую Соль. Таков например бензидин, и его потому выделяют после перегруппировки гидразо-бензола в виде сульфата. Отделив мннеральнокислую соль амина, разлагают ее содой или едкой щелочью, если необходимо получить свободное основание, и соответственной обработкой (кристаллизацией, перегонкой) очищают амин. [c.136]

Наконец гидразопродукт в кислой среде(водный раствор минеральной кислоты) претерпевает своеобразную перегруппировку в я, я диамин — типа бензидина, например [c.140]

В производственной обстановке восстановление нитросоединений (цинком или железом) в щелочной среде — растворе едкого натра — осуществляется в чугунных аппаратах, снабженных мощными мешалками, при соблюдении оптимальных условий в отношении температуры и концентрации щелочи для каждой из стадий процесса. Готовое гидразосоединение остается или в растворе органического растворителя, если он применяется, или выпадает в твердом виде, отделяется от жидкости и требует в таком случае отделения от увлеченных им цинка и цинковых соединений, что достигается чаще всего осторожной обработкой разведенной кислотой. Перегруппировка в бензи иновое основание производится в отдельном аппарате, сделанном из материала, достаточно прочного к действию кислоты. Бензидин легко выделяется в виде практически нерастворимого сульфата, дианизидин — в виде солянокислой соли. Свободные основания выделяются из солей действием щелочных агентов. Для получения совершенно чистых оснований их перегоняют в ваккумме. [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология