Давление слипания

Давление слипания соответствует точке на кривой сжатия, характеризующей максимальную величину поверхностного давления. Оно определяется как силами когезии между отдельными макромолекулами, так и силами адгезии между полярными группами и подложкой, на которой расположен мономоле-кулярный слой. Другими словами, давление слипания сильно зависит от геометрической конфигурации и регулярности в расположении молекул полимера в мономолекулярном слое. Оно отражает взаимодействия полимер — полимер и полимер — субстрат. [c.530]

Сополимеры винилового спирта и октадецена, полученные гидролитически из вышеописанных, также характеризуются некоторым возрастанием величины давления слипания при понижении содержания алкана в сополимере и при использовании более легко растекающихся пленок (рис. 339). Различия между изотермами физических смесей и сополимеров в этом случае еще более существенны. Вероятно, вследствие более сильного сжатия мономолекулярные слои сополимера приобретают свойства более прочного компонента из сомономеров. Отсюда следует, что внутри- и межмолекулярная упаковка в рассмотренных сополимерах значительно более плотная, чем в соответствующих физических смесях. [c.531]

Как видно из рис. 343, изотерма зависимости поверхностного давления от площади поверхности для смеси поливинилацетата и стеариновой кислоты характеризуется аномально высоким давлением слипания (55 дин см), значительно превышающим эту величину для отдельных компонентов. Плотность упаковки молекул в смешанном мономолекулярном слое при низких давлениях также немного превышает плотность упаковки, рассчитанную из величин, полученных для отдельных компонентов в предположении аддитивности плотности их упаковки в смеси. [c.536]

Вследствие образования водородных связей между макромолекулами и водой равновесное поверхностное давление устанавливается очень медленно. Величина давления слипания в зависимости от pH среды изменяется от 7 до 9 дин 1см. Площадь поверхности, экстраполированная на нуль, также зависит от pH. При pH, равном 1,5, она составляет 9, мономерное звено, а при pH 4,5 получено значение 10,3 мономерное звено. При более высоких значениях pH пленка начинает растворяться в водной фазе. [c.540]

Влияние изменения структуры на свойства мономолекулярного слоя было исследовано для нескольких серий полимер-гомологов. В полиакрилатах [17] (рис. 351) наблюдается постепенный переход от более плотных пленок (полиметилакрилат) к менее плотным (высшие гомологи). Одновременно с этим снижается способность пленок сжиматься. Значения давлений слипания в этом гомологическом ряду расположены между 20 и 24 дин см и, как правило, возрастают с увеличением длины боковой цепи в макромолекуле. Исключение составляет поли-н-бутилакрилат. При переходе от низших к высшим гомологам возрастает также предельное значение удельной поверхности. Для полиметилакрилата оно равно 21,5 мономерное звено, а для поли-н-бутилакрилата достигает 29,3 мономерное звено. [c.542]

Следует пояснить значение двух параметров, получаемых при исследовании мономолекулярных слоев области экстраполяции и давления слипания . Область экстраполяции — это отре юк, отсекаемый на оси абсцисс при экстраполяции наиболее крутого участка изотермы поверхностного давления. Эта величина характеризует поперечный размер молекулы. [c.530]

Удивляет то обстоятельство, что давление слипания возрастает по мере того, как уменьшается содержание углеводородной части в сополимере. При этом с понижением концентрации октадецена поверхность, занимаемая пленкой, увеличивается. С другой стороны, изотермы свидетельствуют о более совершенной упаковке и более высоком значении давления слипания для сополимеров по сравнению с физическими смесями октадецилацетата и поливинилацетата. Изотермы для сополимеров также существенно отличаются от изотерм для мономерного октадецилацетата. [c.531]

На примере мономолекулярных слоев сополимера винилового спирта и винилстеарата можно наблюдать переход к трудно растекающемуся типу пленок. Сополимер винилового спирта и винилстеарата с соотношением компонентов 3 1 (рис. 342) [36] характеризуется величиной давления слипания, равного 40 дин1см, и областью экстраполяции, равной 25 А мономерное звено. В ряде работ [38, 40—44] были исследованы свойства мономолекулярных слоев поливинилацетата (рис. 343). Изотерма поверхностного давления для этого полимера характерна для хорошо растекающейся пленки. Слипание. мономолекулярного слоя наблюдается при давлениях 23—26 дин см. Величина поверхности, найденная экстраполяцией, составляет 24—27 А моно-мерное звено [38, 44]. Толщина мономолекулярного слоя равна 4,5—5 А, что свидетельствует о горизонтальной ориентации макромолекул в пленке. Величины поверхностного давления и поверхностного момента [38] позволяют считать, что большие участки макромолекул имеют зигзагообразную форму, в которых ацетатные группы находятся относительно друг друга в г< с-поло-жении. [c.534]

Изотермы мономолекулярных слоев смеси поливинилбензоата и стеариновой кислоты (рис. 348) значительно отличаются от изотерм для аналогичных смесей поливинилацетата и стеариновой кислоты, приведенных выше [47, 58]. Изотерма мономолекулярного слоя для смеси на протяжении почти всей длины совпадает с расчетной кривой. Однако величина давления слипания (36 дин см в случае смеси меньше аналогичной величины для мономолекулярных пленок наиболее слабого компонента смеси. Вероятно, в области низких давлений сжатия в пленке, состоящей из смеси компонентов, происходит переориентация макромолекул. Это следует из того, что в точке перегиба, соответствующей [c.539]

Мономолекулярные слои, состоящие из смеси поливинилбензоата и н-гексатриаконтановой кислоты [481, углеводородная цепь которой длиннее, чем в молекуле стеариновой кислоты, дают изотермы, аналогичные вышеописанным изотермам стеариновой кислоты. Область экстраполяции близко соответствует средней величине, найденной для двух компонентов, что свидетельствует о слабом взаимодействии последних в мономолекулярном слое. И в этом случае давление слипания мономолекулярного слоя, равное 52 дин см, ниже анало-1ИЧНОЙ величины для пленок менее прочного соединения, входящего в смесь. [c.539]

Структура пленок, исследовавшаяся методом электронной микроскопии, сильно отличается от описанной выше структуры мономолекулярных слоев смесей поливинилацетата и гексатриаконтановой кислоты. Поверхность пленок представляет собой множество островков разнообразной формы. Отсутствуют фибриллярные образования, отчетливо наблюдавшиеся в случае смеси поливинилацетат — гексатриаконтановая кислота. По-видимому, геометрические формы макромолекул поливинилбензоата в монослое далеки от фибриллярных. Такое предположение подтверждается плохой сжимаемостью и высоким значением давления слипания его монослоев [48]. [c.539]

Изотермы для полиизобутилакрилата и поли-тре/п-бутилакрилата удивительно похожи на изотерму для поли-н-бутилакрилата, однако области экстраполяции для первого и второго (29,5 и 29,6 А мономерное звено) несколько превышают эту величину для поли-н-бутилакрилата. Аналогичные закономерности характерны и для поверхностного давления этих полимеров на границе раздела фаз вода — циклогексан. В этом случае различаются только абсолютные значения давления слипания и предельного значения удельной поверхности (рис, 352) [20]. [c.542]

В сополимерах метилметакрилата с цетилметакрилатом [50] по мере возрастания количества последнего в сополимере пленки постепенно становятся менее сжимаемыми и лучше растекаются (рис. 353). При этом возрастают величины давления слипания, области экстраполяции. Отклонение от общей закономерности наблюдается при малом содержании цетилметакрилата в сополимере (8%). В этом случае последний, наоборот, способствует уплотнению мономолекулярного слоя. [c.542]

На рис. 358 для сравнения приведены изотермы поверхностного давления для полиметилметакрилата различной структуры стереоблочного, изотактического, синдиотактического и атактического. Форма изотермы для изотактического полимера необычна. Отчетливо наблюдаются три области, экстраполяция каждой из которых приводит к величинам площади поверхности, равным 1,6 1,1 и 1,0 м мг, или 27 18 и 17 мономерное звено соответственно. Точкам перегиба на кривой соответствуют давления 8 и Ъдин см, а величина давления слипания равна 24 дин см. [c.548]

Изотерма стереоблочного полимера при низких давлениях занимает промежуточное положение между изотермами изотактического и синдиотактического полимеров однако при низких давлениях она расположена в области меньших значений площади поверхности, чем каждая из изотерм, рассмотренных выше. Исходя из этого, изотермы стереоблочного полимера можно разделить на две области, принципиально отличные одна от другой. Экстраполированные величины площади поверхности (области экстраполяции), полученные для каждой из областей кривой, равны 1,2 и 0,8 м /мг, или 20 и 13 /мономерное звено. Поверхностное давление в точке перегиба равно 8 дин1см слипание происходит при давлении 29 дин см. В целом изотерма для стереоблочного полимера по форме совпадает с изотермой для изотактического полимера. При давлении меньше 18 дин см изотермы почти параллельны в области больших значений площади поверхности изотермы соответствуют хорошо известной структуре пленок. Для обеих кривых точка перегиба расположена при давлении, равном 8 дин см. Однако совершенно очевидно, что в пленке стереоблочного полимера упаковка молекул более совершенна и, следовательно, давление слипания для этого полимера выше, чем для любых других стереоизомеров. Перечисленные особенности определяются большими силами когезии и адгезии для стереоблочного полимера по сравнению с остальными стереоизомерами. Изотерма зависимости поверхностного давления от площади поверхности для атактического полимера в нижней части похожа на изотерму для синдиотактического стереоизомера, что свидетельствует о присутствии некоторой доли синдиотактических звеньев в атактическом [c.549]