Мономолекулярные слои свойства

Уравнения Гиббса, Генри, Ленгмюра и Шишковского по экспериментальным данным о поверхностном натяжении растворов позволяют рассчитать следующие величины и характеристики адсорбцию ПАВ на межфазной границе раствор — воздух и раствор — твердый адсорбент толщину адсорбционного слоя линейные размеры молекул ПАВ предельную адсорбцию поверхностного мономолекулярного слоя удельную поверхность твердого адсорбента, катализатора, а также исследовать свойства поверхностных пленок. [c.39]

Связанная вода обладает свойствами упругого твердого тела. Тонкие ее пленки (толщиной около 0,1 мкм) обладают расклинивающим действием. Плотность связанной воды значительно выше плотности простой воды (1130—1740 кг/м ). Такая вода замерзает при более низкой температуре (до —75°С) и не способна растворять легко растворимые вещества, обладает высоким удельным сопротивлением (практически электрическая проводимость ее равна нулю). Более прочно с материалом связан мономолекулярный слой жидкости, последующие ее слои менее прочно связаны и свойства их постепенно приближаются к свойствам свободной жидкости. Соответственно и затраты на удаление жидкости неодинаковы. Испарение остаточных количеств влаги требует значительно более высоких затрат теплоты по сравнению с испарением первых ее порций. [c.183]

При растекании жидкости по достаточно большой поверхности образуется мономолекулярный слой, свойства которого, как показали работы Лангмюра, во многом аналогичны свойствам адсорбционных слоев, возникающих в результате растворимых ПАВ. [c.20]

При применении на поверхностях, с которыми они могут реагировать, жирные кислоты легко образуют пленку мыла, прочно связанную с поверхностью и обладающую сильной продольной когезией. Благодаря этим качествам такие пленки способны выдерживать без разрушения значительные деформации и обладают хорошими защитными свойствами их присутствия на некоторых металлах даже в виде мономолекулярного слоя достаточно для резкого уменьшения непосредственно металлического контакта поверхностей. [c.152]

Энергетическая ненасыщенность поверхностных молекул глинистых частичек обусловливает интенсивное притяжение молекул дисперсионной среды. Образование мономолекулярного слоя сопровождается выделением основного количества теплоты, и только ее небольшая часть приходится на последующие слои. Такой слой на поверхности глинистых частичек возникает благодаря прочной водородной связи, но не исключается и наличие полислоев. Однако только вода мономолекулярного слоя, по-видимому, имеет измененные свойства и удерживается особенно прочно. Вода полимолекулярных слоев мало отличается от обычной несвязанной, хотя на физико-химические свойства системы глина — вода и она оказывает значительное влияние. [c.103]

Влага пасты карбоната бария имеет адсорбционную связь, т.е. на поверхности твердого тела образуется поверхностный мономолекулярный слой адсорбированной воды (гидратная оболочка), который связывается наиболее сильно. Последующие слои связанной жидкости (полимолекулярная адсорбция) удерживаются менее прочно, а свойства ее постепенно приближаются к [c.14]

В неводных растворителях соли также повышают поверхностное натяжение, причем величина этого эффекта зависит от природы растворителя. Так, в гомологическом ряду спиртов способность повышать поверхностное натяжение быстро падает с увеличением молекулярного веса растворителя. В этиловом спирте эта способность вдвое меньше, чем в метиловом, а в амиловом она совсем незначительна. Объяснение этому явлению. следует, по-видимому, искать во влиянии силового поля молекул растворенной соли на молекулы поверхностного слоя. Такое влияние обратно пропорционально толщине углеводородной части молекул растворителя, образующих поверхностный слой. Экранирующее действие мономолекулярного слоя метилового спирта невелико, тогда как в молекуле амилового спирта четыре группы СНа образуют такой плотный экран, что молекулы соли уже слабо влияют на свойства поверхностного слоя. [c.32]

Многие важные экспериментальные данные, количественно характеризующие химические свойства твердых веществ, были получены исследователями процесса сорбции, т. е. процесса поглощения твердым веществом жидких, растворенных или газообразных веществ. Лэнгмюр (1915 г.) рассматривал химическую сорбцию, как химическую реакцию с участием твердого вещества, продуктом которой является мономолекулярный слой, состоящий из молекул или атомов сорбированного вещества, связанных с атомами поверхности твердого тела валентными связями. Этот взгляд на природу сорбционных соединений разделяли почти все позднейшие исследователи. [c.10]

Некоторые вещества, растворенные в воде, способствуют изменению поверхностного натяжения растнора. Такими свойствами обладают молекулы ПАВ, которые, растворяясь, ориентированно адсорбируются на поверхности (см. рис. 36). Такая ориентация молекул и образует новый поверхностный слой с особыми физико-химическими свойствами. При этом поверхностное натяжение воды уменьшается, так как мономолекулярный слой, покрывающий ориентированно поверхность воды, обладает теперь более низкой энергией. [c.347]

Основное свойство поверхностно-активных веществ — способность их молекул адсорбироваться на различных поверхностях, создавая слой в одну молекулу — мономолекулярный слой (стр. 59). Расход их при этом ничтожен. Так для создания плотного мономолекулярного слоя на 1 требуется около 1 мг поверхностно-активного вещества. [c.154]

Физико-химически связанная вода — это вода, адсорбированная внешней и внутренней (капиллярной) поверхностью тела и удерживаемая молекулярными силами. Особенно прочно связан тончайший мономолекулярный слой воды, прилегающий к поверхности. Он находится под большим давлением, возникающим благодаря молекулярному силовому полю, что значительно изменяет свойства воды. По мере увеличения расстояния от поверхности связь с ней молекул воды ослабевает, и свойства связанной воды приближаются к свойствам свободной воды. Количество адсорбированной влаги не зависит от стехиометрических соотношений и может быть различным. [c.357]

Поверхности можно искусственно придать свойство смачиваться или не смачиваться какой-либо жидкостью. Увеличение или снижение способности поверхности смачиваться водой называется соответственно гидрофилизацией или гидрофобизацией. Например, для улучшения смачиваемости водой по-, верхности какого-либо углеводорода к воде добавляют поверхностно-активное вещество. ПАВ адсорбируется на гидрофобной поверхности своим неполярным радикалом, а полярной, гидрофильной частью ориентируется к воде. Если адсорбционное взаимодействие достаточно прочно, то гидрофобная поверх ность покрывается мономолекулярным слоем молекул ПАВ, гидрофильные группы которых находятся снаружи. В таком случае поверхность будет смачи ваться водой, т. е. станет гидрофильной (рис. 70 а). По этому же механизму осуществляется гидрофоби-зация поверхности. При этом молекулы ПАВ адсорбируются своей полярной группой, а углеводородная неполярная часть молекул сообщит поверхности гидрофобные свойства (рис. 70 6). [c.178]

Высокая плотность связанной воды (1,5—2,0 г/см ) свидетельствует о значительной степени упорядоченности ее молекул. Однако не вся связанная жидкость имеет одинаковые свойства. Наиболее Ильно связан мономолекулярный слой жидкости, обладающий [c.150]

Поверхностная проводимость кварца в воздухе влажностью 20—30% (где, согласно БЭТ, формируется молекулярный слой воды) резко возрастает. Это указывает на то, что вода, адсорбированная в ленгмюровской области, обладает электрическими свойствами, отличными от воды, находящейся в полимолекулярных слоях. Предполагается, что при формировании мономолекулярного слоя (и последующих одного-двух) происходит диссоциация водьг. Этот процесс продолжается до тех пор, пока на границе раздела не будет завершено формирование двойного электрического слоя. [c.52]

Прежде всего, пленка ПАВ препятствует испарению летучих компонентов из объема частиц и тем самым сильно влияет на их устойчивость. Установлено, что покрытые мономолекулярным слоем алифатических спиртов С,4-С,, водные капли испаряются в сотни раз медленнее, чем капли чистой воды. С другой стороны, пленка ПАВ способна создавать сопротивление переходу из газовой фазы в жидкую неорганических соединений (СО , N0 , ЗОз и др.). Помимо перечисленных эффектов, связанных с наличием такой пленки, можно упомянуть ее влияние на оптические свойства аэрозольных частиц - способность поглощать и рассеивать излучение в различных областях спектра. [c.131]

Шай и Надь [187], исходя из представления о том, что при адсорбции из растворов на поверхности адсорбента образуется мономолекулярный слой адсорбирующегося компонента, предложили метод определения удельной поверхности из изотерм относительной адсорбции жидких смесей на поверхности раздела твердое тело — жидкость. Экспериментальная проверка этого представления показала хорошие результаты на поверхности раздела как твердое тело — жидкость, так и жидкость — пар. Это подтверждает далеко идущую аналогию в свойствах обоих типов разделяющей поверхности. Шай и Надь установили пять основных типов изотермы относительной адсорбции, существующих на поверхности раздела как жидкость — пар, так и твердое тело — двухкомпонентная жидкость (разумеется, если молекулярная адсорбция не осложнена хемосорбцией или значительной ассоциацией молекул). [c.99]

Эти примеры показывают, что свойства коллоидного кремнезема могут быть коренным образом изменены за счет нанесения мономолекулярного слоя какого-либо другого вещества, связанного с поверхностью, так как поведение коллоидной системы после модификации определяется главным образом свойствами такого поверхностного слоя. [c.569]

Действительно, в некоторых наших работах были исследованы свойства монослоев некоторых олигомеров и полимеров. Мы можем сопоставить данные по свойствам монослоев с данными по структуре адсорбционных слоев на том основании, что для последних также принимается модель мономолекулярного покрытия полимерными клубками. В работе [321 были исследованы свойства монослоев низкомолекулярных полиэфиров (олигомеров) на основе диэтилен-гликоля и адипиновой кислоты в зависимости от степени полимеризации. Полученные данные показали большую сжимаемость монослоев и существование значительных сил когезии между олигомерными молекулами на поверхности.Упаковка монослоев также оказывается зависимой от молекулярного веса. Это указывает на то, что в мономолекулярном слое возможны как сильные межмолекулярные взаимодействия, так и изменения конформаций макромолекул. Существенно, однако, также и то, что расчет площади, занимаемой молекулой на поверхности, дает аномально низкие значения, а толщина монослоя превосходит длину полностью вытянутой цепочки. Эти данные дали основание сделать вывод о том, что в данном случае толщина слоя при высоких степенях сжатия определяется образованием агрегатов молекул, являющихся самостоятельными кинетическими единицами. [c.104]

Следует подчеркнуть, что во всем рассматриваемом интервале давлений толщина пленки поверхностноактивных веществ не превышает толщины мономолекулярного слоя. При достаточно высоких давлениях пленка разрывается на части или образуются линзы объемной твердой фазы, разделенной монослоями (участок 52 на кривой рис. 129). Свойства системы в области высоких значений 11 не были еще истолкованы в количественном отношении и в данной книге не будут рассматриваться. [c.264]

О преломлении света можно говорить только в том случае, когда размеры неоднородностей среды значительно больше длины волны. Поэтому нельзя приписывать мономолекулярному слою какую-либо величину коэффициента преломления, характеризующего объемное свойство веществ, (Прим. ред.) [c.67]

В ряде работ [116—120] были исследованы свойства мономо-лекулярных слоев поливинилацетата. Изотерма поверхностного давления для этого полимера характерна для хорошо растекающейся пленки. Слипание мономолекулярного слоя наблюдается при давлениях 23—26 дан см. Величина поверхности, най- [c.193]

Фундаментальные особенности технологии Ленгмюра-Блоджетт определяются свойствами органических соединений. В основе тонкопленочной технологии лежит способность поверхностно-активных соединений (ПАВ) образовывать мономолекулярные слои на поверхности воды. Молекулы [c.578]

Коллоидная стабильность смазок лишь отчасти связана с синерезисом, поэтому эти свойства нельзя отождествлять. Чем выше загуш аюш ая способность загустителя и чем больше его в смазке, тем лучше связана в ней жидкая фаза. Высокой коллоидной стабильностью при хранении отличаются углеводородные смазки — гомогенные сплавы минеральных масел с твердыми углеводородами (церезином и парафином), распределенными в смазках в виде тонких, мономолекулярных слоев — кристаллов (см. рис. 12. 1, ж). мазки, загуш енные мылами, менее стабильны, так как структурный каркас не так плотен, а кристаллическая решетка мыл значительно менее масло- мка, чем кристаллическая решетка углеводородов механически задерживаемого масла в каркасе мыл относительно больше, а удерживается оно хуже. Кроме того, мыльные смазки больше подвержены процессам старения, следствием которых являются структурные изменения и связанное с ними выделение масла. [c.662]

Исследования показали, что с увеличением концентрации окиси молибдена активность катализатора возрастает практически линейно до некоторого предела, величина которого зависит от удельной поверхности носителя (окиси алюминия). Максимум активности для различных величин удельной поверхности носителя соответствует мономолекулярному слою окиси молибдена . Наличие незначительной примеси натрия в окисиоалюмиииевом носителе вызывает резкое сокращение срока службы катализатора. Окись алюминия играет активную роль в процессе риформипга, являясь, очевидно, носителем кислотных свойств катализатора. [c.225]

Однако дальнейшие исследования коллоидных систем, особенно изучение зависимости их устойчивости от наличия и концентрации электролитов в растворе, детальное изучение движения частиц в электрическом поле показали недостаточность представлений дисперсоидологии для понимания свойств коллоидных систем. Экспериментальные данные по осаждению коллоидов электролитами (коагуляция коллоидов) получили Шульце (1882) и Гарди (1900), позднее обширные исследования произвели Фрейндлих и Кройт теорию кинетики коагуляции разработал Смолу-ховский (1916) большое значение имело также развитие работ по теории адсорбции и строению поверхностных и мономолекулярных слоев (1917, Лангмюр 1890, Рэлей и др.). В России в этот период важные работы провел Ду-манский (с 1903 г., измерения электропроводности в коллоидных растворах, в 1913 г. применение центрифуги для определения размеров частиц), который с 1912 г. начал читать первый курс коллоидной химии. Весьма важным явилось открытие хроматографии Цветом (1903), исследования поверхностного натяжения растворов Антоновым (1907) и Шишковским (1908), исследования по адсорбции Титова (1910), Шилова (1912) и Гурвича (1912), создание противогаза Зелинским (1916) и т. д. [c.10]

Мономолекулярный слой ПАВ на поверхности подлежащей л<идкости может формироваться как в результате адсорбции мо-. лекул ПАВ из раствора, так и при нанесении ПАВ непосредственно на поверхность с дальнейшим его растеканием. Достижение рав-. повесия в обоих случаях дает один н тот же результат. В преды-,-дущем разделе было показано, что при небольших концентрациях поверхностные пленки ПАВ ведут себя в двухмерном пространстве аналогично трехмерному газу. Вообиде же в зависимости от условий, природы ПАВ и подложки образуются поверхностные пленки, которые по свойствам подобны веществам в трех агрегатных состояниях — газообразном, жидком и твердом. [c.160]

По мнению автора, механизм снижения набухания негидратированных глинистых пород при действии ПАВ различен и в основном обусловлен свойствами, размерами и строением частиц ПАВ. При малых размерах молекул обра ующийся адсорбционный мономолекулярный слой имеет меньшую толщину, чем гид-ратный. При этом процесс пептизации идет глубоко и приводит к образованию примерно одинаковой удельной поверхности глин как в воде, так и в водных растворах ПАВ [20]. [c.57]

Сухой молекулярный водород ие взаимодействует при комнатной температуре с массивным металлическим калием. Напротив, в случае атомарного водорода реакция с поверхностью металлического калия имеет место. Эта реакция обстоятельно изучалась примерно 20 лет назад Лукирским и Рыжановым [49]. В результате исследования изменений фотоэлектрических свойств калия при поглощении им известных количеств атомарного водорода в условиях различных 1емператур они обнаружили, что прн —180° С поглощается только один мономолекулярный слой хемосорбированных атомов водорода. Наблюдаемый при этом фотоэлектрический эффект, вызванный облучением видимым светом, оказывается сильно ослабленным, что [c.102]

Поверхностное натяжение и поверхностное давление. Элементарный расчет Рэлея показал, что возможно непосредственное экспериментирование с мономолекулярным слоем на поверхности жидкостей. Если принять, что слой однороден, то это заключение не подлежит сомнению. Из него можно сделать ряд дальнейших выводов относительно свойств такого слоя. Прежде всего, согласно молекулярно-кинетическим представлениям, молекулы в монослое должны двигаться так же, как и молекулы в растворе. Следовательно, в поверхностном слое должно существовать своего рода двумерное осмотическое давление, которое стремится распределить нанесенные на поверхность молекулы равномерно по всей поверхности. Причиной этого давления является, очевидно, хаотическое тепловое движение молекул в слое. Перегородим поверхность жидкости несмачиваемой пластинкой, которая касается поверхности (например, полоской парафинированной бумаги, как делала Поккельс). Если по одну сторону перегородки нанести известное количество нерастворилюго вещества, то она будет играть роль идеальной полупроницаемой мембраны нерастворимое вещество не может проникнуть через нее, а молекулы жидкой подложки, подныривая снизу, свободно переходят на другую ее сторону. Следо. [c.124]

Итак, переход к концентрированному состоянию в мономолекулярных слоях иногда осуществляется постепенно, без скачков. Мономолекулярные пленки в этой промежуточной области называют растянутыми. Для объемных фаз такой постепенный переход из одного агрегатного состояния в другое неизвестен. Так как межмолекулярные силы сильно зависят от расстояния, то характер теплового движения молекул в жидкости, расположенных близко друг от друга, совершенно отличен от движения молекул в паре. Это приводит к резкому изменению свойств вещества при конденсации. В случае монослоев влияние жидкой подложки на адсорбированные молекулы существенно меняет положение. В мономоле-кулярном слое на жидкости, как и в любом адсорбционном слое вообще, эти различия в свойствах близко расположенных и удаленных друг от друга адсорбированных молекул гораздо меньше, поскольку все они притягиваются к подложке. Когда притяжение достаточно сильное, поступательное движение молекул, характер, ное для неуплотненных слоев, значительно затруднено, и вследст [c.130]

При изучении адсорбции из растворов часто пользуются моделями поверхностного раствора, в частности, моделью мономолекулярного слоя постоянной толщршы. В лекции 7 отмечалось, что такая модель вводит чуждую термодинамике Гиббса величину — толщину адсорбционного слоя. Обычно толщина адсорбционного слоя не сохраняется постоянной вследствие различий в размерах молекул компонента 1 и 2 и изменения их ориентации с изменением заполнения поверхности адсорбента. Однако есть случаи, когда толщина адсорбционного слоя при адсорбции из бинарного раствора приблизительно сохраняется. К ним относится, например, адсорбция плоских молекул, таких как симметричные полиметилбензолы и ароматические углеводороды с конденсированными ядрами на гидроксилированной поверхности силикагеля из растворов в н-алканах (см. рис. 14.5—14.7, а также лекцию 16). Эти ароматические углеводороды ориентируются преимущественно параллельно поверхности, образуя мономолекулярный поверхностный раствор, толщина которого с ростом концентрации таких ароматических углеводородов в объемном растворе изменяется мало и остается близкой к вандерваальсовым размерам толщины бензольного ядра и молекул растворителя — н-алкана в вытянутой конформации. В этой лекции будут рассмотрены свойства такой двухмерной модели поверхностного раствора постоянной толщины. [c.268]

Переход от адсорбции (избытка) к концентрации вещества в поверхностном слое, отражаемый формулами (11.2) и (II.3), открывает определенную возможность более наглядно рассматривать свойства мономолекулярных слоев, сопосгавляя их со свойствами обычных макроско1шческих фаз. Описание поверхностных слоев как особой фазы с приложением к ней методов обычной объемной термодинамики лежит в основе [c.55]

Расчет числа слоев ПАВ, адсорбировавшихся на поверхности металла, позволил определить характер адсорбции неионогенное ПАВ ОП-10 адсорбируется мономолекулярно, ионогенные ПАВ — полпмолекулярно. Наиболее многослойно адсорбируется катапин А (более 250 молекулярных слоев). При использовании ПАВ в процессах добычи нефти необходимо знать концентрацию их в воде, обеспечивающую насыщение первого от поверхности металла мо-номолекулярного слоя. Например, противоизносные свойства водных растворов ПАВ достигают максимума после насыщения первого мономолекулярного слоя на поверхности металла, и дальнейшая адсорбция ПАВ не изменяет эти свойства. Следовательно, при промышленном применении ПАВ контроль за их количеством в водном растворе должен состоять только в поддержании концентрации, обеспечивающей насыщение первого мономолекулярного слоя на поверхности металла. Для исследованных ПАВ концентрация насыщения первого слоя лежит в пределах 0,005—0,075%. [c.27]

При попадании в водную среду нефть разливается по поверхности воды тонким, зачастую мономолекулярным слоем и образует нефтяное пятно, захватывающее в зависимости от масштабов выброса пространство в десятки, сотни и тысячи квадратных киломефов. В результате физических, химических и биологических процессов, протекающих под воздействием воды и солнечных лучей, нефтяные углеводороды постепенно утрачивают свои первоначальные индивидуальные свойства. Поэтому привнос в водную среду сырой нефти, ее отдельных компонентов и продуктов нефтепереработки принято рассматривать как единую категорию нефтяных зафязнений. Перемещаясь по поверхности океана под воздействием ветра, течений, приливов и отливов, нефть растворяется, осаждается, подвергается фотолизу и биологическому разложению. Ее состав постоянно меняется вследствие разложения и трансформации отдельных компонентов. В результате наблюдений установлено, что в течение нескольких дней до 25 % нефтяного пятна исчезает вследствие испарения и растворения низкомолекулярных фракций, причем ароматические углеводороды растворяются бысфее, чем парафины с открытыми цепями. [c.107]

Ii другие отличные свойства. Капиллярная влага связана с материалом капиллярными силами и смачиванием и, кроме адсорбированного мономолекулярного слоя, обладает теми же свойствами, что и свободная влага. Осмотическая связь влаги проявляется в растворах твердых веш,еств в виде понижения давления паров над поверхностью растворов по сравнению с их давлением над поверхностью воды при t = onst. [c.665]

Однако, если поставить вопрос в другой форме, а именно какой сорбент теоретически является идеальным для обращенно-фазной хроматографии и каким требованиям должен отвечать соответствующий реальный сорбент — ответить можно более конкретно. Идеальным для обращенно-фазной хроматографии следует считать сорбент, обеспечивающий чисто обращенно-фазное взаимодействие растворенного вещества с его поверхностью, т.е. при полном отсутствии влияния адсорбции, взаимодействия с полярны.ми группами, ионообменных и эксклюзионных процессов. Исходя из этого, приближающийся к идеальному реальный сорбент должен иметь максимально полное покрытие поверхности мономолекулярным слоем привитой фазы, в нем должны отсутствовать доступные для взаимодействия с анализируемыми веществами силанольные и другие полярные группы или группы с ионообменными свойствами, он должен иметь минимальное количество таких групп, которые экранированы и недоступны для подобных взаимодействий (теоретически), и иметь поры, практически исключающие вклад в удерживание анализируемых веществ эксклюзионных процессов. Такой сорбент должен, по имеющимся представлениям, иметь поры размером 10—30 нм (для анализа веществ с молекулярной массой до 800—1000). Перед прививкой поверхность сорбента должна быть полностью гидроксилирована, однако сорбент не должен содержать адсорбированной воды. Прививку следует проводить с использованием монохлорсиланов, например октадецилдиметилхлорсилана, в условиях, обеспечивающих наиболее полное протекание реакции с силанольными группами. После окончания прививки проводят энд кеппинг , т.е. обработку триметилхлорсиланом для окончательного устранения доступных силанольных групп на поверхности сорбента. Наконец, сорбент должен быть полностью отмыт после окончания реакции от всех остатков использовавшихся рактивов и побочных продуктов реакции. [c.93]

Для дезактивации поверхности использовались также диизобутилфеноксиэтилдиметилбензиламмоний хлорид [120, 181], триэтаноламин [181], триизопропаноламин [179] и некоторые неорганические соли, например карбонат калия и фосфат натрия [146, 147], а также фторид калия [73]. Этими неорганическими солями дезактивируют капиллярные колонки, предназначенные для анализа органических оснований, например аминов, разделение которых проводят на полярных НЖФ- Данный способ дезактивации имеет ряд недостатков термостойкость колонок снижается, дезактивирующие реагенты проявляют активность по отношению к некоторым типам веществ, мономолекулярный слой дезактивирующего реагента может вытесняться другими веществами и может влиять на свойства НЖФ. [c.81]

В соответствии с этим в задачу рассматриваемой здесь термодинамической теории, связанной с определенной моделью мономолекулярного слоя [уравнения (IV,5) и (IV,10)], входит использование этих уравнений для обработки экспериментальных данных и нахождения таких значений по крайней мере двух первых констант и a или констант (Д5Г + Д)/Д, 5а, AU ж D которые отражают взаимодействия адсорбат — адсорбент и соответственно парные взаимодействия адсорбат — адсорбат. Значения этих констант должны зависеть только от свойств адсорбционной системы (структуры и физических свойств решетки адсорбента и молекулы адсорбата) и от температуры. Находимые обработкой экспериментальных данных значения констант (илиСх) и АС/ практически не зависят от способа обработки этих даннмх. Определение остальных констант, учитывающих взаимодействия адсорбат — адсорбат, затрудняется из-за недостаточной точности экспериментальных данных. Однако практически при использовании уравнения (IV,5) с числом членов не менее 3—6 можно получить такие значения констант i и Сг, которые в пределах погрешности опытных данных и расчета методом наименьших квадратов с помощью ЭВМ не зависят ни от числа членов, ни от введенного в расчет интервала экспериментальных значений Г начинающегося с самых низких из охваченных измерениями заполнений и доходящего обычно до 50—75% от величины, соответствующей заполнению плотного монослоя). [c.159]

Согласно адсорбционной теории адгезии покрытие поверхности даже мономолекулярным слоем какого-либо вещества (что отвечает АР менее 0,1%) приведет к замене свойств поверхности материала свойствами нанесенного вещества. На изменение свойств поверхности волокон, модифицированных прививкой, влияет, вероятно, также то, что в реакцию полимеризации вступают сорбированные молекулы мономера и рост привитой цепи происходит в условиях одностороннего влияния молекулярных сил поверхности (в случае прививки из газовой фазы влиянием окружающей среды на сорбированные молекулы можно пренебречь), причем по мере покрытия новерхности природа ее, а следователь1Ю и влияние на структуру синтезируемого полимера, непрерывно меняется. Соответственно изменяется свободная энергия и, возможно, шероховатость волокна, что проявляется в изменениях адгезии и смачиваемости. [c.608]

В ряде работ [26, 27] была установлена весьма характерная особенность монослоев полимеров, заключающаяся в том, что рассчитанная из изотерм поверхностного давления площадь поверхности, занимаемая мономерным звеном, значительно меньше величину, получаемой расчетным путем для плотно упакованной модели, а толщина мономолекулярного слоя превышает расчетную величину. Характер изотерм и то, что монослои полимеров дают на поверхности при определенных условиях жидкорастянутые пленки, позволяют связать ряд особенностей их поведения с гибкостью макромолекул. Нами были проведены исследования свойств монослоев низкомолекулярных полиэфиров в области молекулярных весов, начиная с 600, которые показали, что даже для таких низкомолекулярных полимеров наблюдается несоответствие рассчитанных значений площади с найденными из изотерм. Так, для полиэфира с молекулярным весом 640 расчетная толщина монослоя со- [c.314]