Элемол

В предыдущих разделах рассматривались главным образом те случаи дегидрогенизации, при которых образуются ароматические соединения. Однако могут иметь место различные отклонения от нормального течения реакции, особенно при действии серы на органические соединения, причем во многих случаях они значительно снижают выход нормальных продуктов дегидрогенизации. Обзор старой литературы, посвященный этому вопросу, находится в часто цитируемом труде Ружички [278]. В сообщении об одном из самых последних наблюдений упоминается о том, что из продуктов дегидрогенизации элемола изолировано вещество, содержащее серу [237]. Физер [279] сообщил о подобном же наблюдении. Присутствие этих побочных продуктов не [c.190]

Фелландрен, дипентен, оксибензол, элемол [c.467]

В этом случае не происходит отщепления углеродного атома, но скелет получающегося углеводорода отличается от скелета его предшественника. Возможны и еще более обманчивые и сложные превращения. Например, если вещество содержит соответствующим образом расположенные этиленовые связи, то дегидрированию может предшествовать циклизация. Так, элемол [c.145]

При этом для всех соединений, исключая производные средних циклов, выходы диенов-1,5 высокие. Реакция нестереоспецифична, причем для соединений с числом атомов в цикле, равным 12 и более, в продуктах реакции содержится болсс 95% ( , / )-изомера независимо от того, был ли исходным Е, Е)- или (2, 2)-изомер. Метод применялся дли получения ряда сесквитсрпснов с большими циклами, включая гумулен (233) [441] ( )-элемол (234) 645] и ( -)-элемен (235) [646] (схемы 650—652). [c.411]

Внутримолекулярная аллильная конденсаци я (П, 438—439 V, 328—331). К-лючевой стадией полного синтеза сесквитерпена эле-мола (3) является реакция дибромэфира (I) с Н. к. (7 экб) в Ы-метил-пирролидоне, приводящая к моноциклическому эфиру (2). Несколько образующихся побочных продуктов отделяют хроматографи-.чески. Образование с-аддукта не наблюдается. Реакция (2) с ме-тилмагнийбромидом дает /-элемол [4]. [c.193]

Ацилирование третичных спиртов в большинстве случаев протекает с трудом. Часто не удается осуществить ни прямую этерификацию действием карбоновых кислот в присутствии хлористого водорода или серной кислоты, ни ацетилирование уксусным ангидридом. Основным направлением реакции является образование непредельных соединений, как это происходит, например, в случае амбреина [320]. Тот факт, что элемол, подобно 8-оксиментану III, при обработке хлористым бензоилом в пиридине дает бензоат с выходом 80%, тогда как в тех же условиях 4-оксиментан IV бензоилируется только на 10"—20%, был использован [324] как доказательство присутствия в элемоле группировки V, а не VI. [c.17]

XVI. 15. Из хвостовых фракций перегонки гераниевого масла наряду с терпеновыми спиртами, такими, как гераниол и элемол, после обработки уксусным ангидридом извлекают соединение формулы 12H2IO3, спектроскопическое исследование которого позволяет получить следующие характеристические данные в ИК-спектре полосы 3500, 1730, 1240, 1170 см в спектре ПМР триплет (2Н) при 4,1 м.д. (J = 7 гц), синглет (ЗН) при 1,95 м. д., синглет (6Н) при 1,15 м. д., дублет (ЗН) при 1,95 м. д. (J = 6 гц), синглет (1Н) при 1,95 м. д., который исчезает после дейтерирования, сложный мультиплет в районе 1,3—1,6 м. д. [c.426]

Реакция серы с элемолом [495, 496] приводит к образованию соединения состава С14Н185, которому приписана структура производного тионафтена [c.90]

При взаимодействии серы с элемолом 0 ), содержащим в циклогексеновом кольце две гемииальные группы (что затрудняет дегидрирование в соответствующее ароматическое соединение), образуется кроме эвдалина ( продукт осернения состава СнН185, которому приписана структура производного тионафтена (2) [28, 29, 30] [c.180]

Однако более вероятным продуктом осернения элемола является, очевидно, 1-метил-4-изопропил-2-р-тиенилбензол ( ). В ряде случаев при действии серы на подобные псевдоароматические спирты, например, эвдесмол (4) происходит отщепление четвертичной алкильной или другой группы от гидроароматического ядра, что приводит к последующей дегидратации и дегидрированию [25, 44] [c.180]

Физические свойства сесквитерпеновых углеводородов идеально соответствуют требуемым для разделения и выделения методом ГЖХ. Впрочем, анализ сложных смесей терпенов не лишен и трудностей, связанных с вышеупомянутой возможно стью их разложения, а также с тем, что на большинстве колонок диапазоны времени удерживания сесквитерпенов и кислородсодержащих монотерпенов перекрываются [38, 39, 82] Успешное разделение ациклических, моноциклических, бициклических и трициклических сесквитерпеновых углеводородов было осуществлено на весьма разнообразных полярных и неполярных жидких фазах [170 —174], и на основании полученных результатов была составлена [175] обширная таблица характеристик удерживания этих соединений (табл. 5.2). Сравнительно меньше внимания исследователи уделяют газо-жидкостной хроматографии кислородсодержащих сесквитерпенов [39], хотя этот метод и оказался вполне пригодным для разделения, например, сесквитерпенов, принадлежащих к группе элемола и эвдесмола [39], трикотекановых митотоксинов и их триметилсилильных производных [176], фураносесквитерпенов [177— 180], а также соединений, относящихся к некоторым другим структурным типам [181, 182]. На колонках с полиэфирной неподвижной фазой и с силиконовым маслом были разделены разнообразные геометрические изомеры фарнезола [183] и ювенильного гормона [184]. ГЖХ (в сочетании с использованием пламенно-ионизационного детектора или детектора по захвату электронов) лежит в основе различных методов определения абсцизовой кислоты [185—188]. [c.241]

Могут происходить одновременно циклизация и перегруппировка например, элемол наряду с эвдалином образует некоторое количество ветивазулена. Перегруппировка особенно вероятна, когда ароматизация затрудняется, например, присутствием метильной группы. Если заместитель, находящийся в а-положении к такой блокирующей метильной группе, способен отщепляться легче, чем сама метильная группа, то рядом с мостиком образуется положительный заряд, который и облегчает миграцию мостиковой связи в соседнее положение. Так, ацетат дигид-роциклопиретрозина (XXI) (см, стр. 180) [7] в результате отщепления двуокиси углерода и миграции мостиковой связи в положение, ранее занимаемое ацетоксильной группой, дает хамазулен [c.145]

Элемол, кристаллический третичный спирт с двумя двойными связями, впервые был выделен из масла элеми. Впоследствии он изучался Ружичкой с сотрудниками [33]. На основании дегидрирования, приводящего к эвдалину и ветивазулену, а также данных озонирования, элемолу была приписана формула XI, причем допускалось наличие небольщого количества изомера СХП. [c.165]

Недавно это соединение вновь исследовалось Шормом с сотрудниками [37]. Если элемол действительно имеет формулу XI, то элеман, предельный углеводород, полученный из него в результате дегидратации и восстановления, должен был бы иметь формулу СХП1. Соединение такого строения было синтезировано по схеме, приведенной ниже, и оказалось неидентичным элеману [c.165]

Другим примером является синтез (+)-элемола [160]. Реакция дибромида 103) с избытком Ni( O)d в N-мети лпир рол идоне дает с выходом 83% смесь циклических продуктов, которая состоит из соединений с десятичленным циклом и стереоизомерных соединений с шестичленным циклом. Хроматографическое разделение смеси дает с выходом 32% эфир 104), который был превращен в ( )-элемол 105) при взаимодействии с избытком метилмагнийбромида [c.63]

Введение в химию природных соединений (2001) -- [ c.165 ]

Реагенты для органического синтеза Т.6 (1975) -- [ c.193 ]

Реагенты для органического синтеза Т.7 (1978) -- [ c.451 , c.452 ]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.193 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.451 , c.452 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 2 (1967) -- [ c.17 , c.202 , c.560 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология