реакция с дибромидом

Выход до известной степени зависит от качества дибромида. Продукт, давший описанные в прописи результаты, был получен растворением 208 г (1 моля) бензальацетофенона (стр. 77) в 600 четыреххлористого углерода или сероуглерода, охлаждением раствора в бане со льдом и добавлением при перемешивании 160 г (п 1,2 л/л 1 моля) брома. По окончании реакции дибромид был отфильтрован и промыт два раза горячим спиртом порциями по 250 мл. Полученный по этому методу продукт имел т. пл. 156—157° и весил около 310 2. [c.187]

Другим примером является синтез (+)-элемола [160]. Реакция дибромида 103) с избытком Ni( O)d в N-мети лпир рол идоне дает с выходом 83% смесь циклических продуктов, которая состоит из соединений с десятичленным циклом и стереоизомерных соединений с шестичленным циклом. Хроматографическое разделение смеси дает с выходом 32% эфир 104), который был превращен в ( )-элемол 105) при взаимодействии с избытком метилмагнийбромида [c.63]

СО вторичными аминами получаются легко характеризуемые аминопроизводные. В немногих работах изучалась реакция дибромида с магнийорганиче-скими соединениями, причем определенные результаты получены только с бромистым фенилмагнием. С этим реактивом Гриньяра реакция протекала обычным образом и приводила к образованию 2,3-дифенил-1,4-диоксана. [c.19]

Бромид- и хлорид-ионы гораздо менее эффективны в содействии дегалогенированию, чем иодид-ион, но металлы, особенно 2п, используются для этой цели уже давно. Реакция в этом случае протекает гетерогенно на поверхности металла. Растворитель восстанавливает активную поверхность металла путем удаления образующегося галогенида. В качестве примера рассмотрим реакцию дибромида (69), проходящую с высокой степенью ангы-стереоселективности. Эта реакция, вероятно, протекает по механизму 2, хотя, безусловно, поверхность металла участвует в реакции [c.296]

Метод Фрейнда, по которому а, у-дибромид обрабатывается металлическим натрием без растворителя, оказался неудобным и вскоре был переработан. Густавсон обрабатывал а, у-дибромиды порошкообразным цинком, суспендированным в различных смесях спирта и воды, при температуре кипения. Иногда реагенты и растворитель смешивались при пониженной температуре, и затем смесь постепенно доводилась до температуры кипения в результате этого средняя температура всей реакции была значительно ниже, чем температура флегмы. В этих случаях катализаторы не применялись. [c.432]

XXXVIII). С другой стороны, в результате реакции дибромидов со спиртовым раствором цианистого калия получается флавон [121]. [c.186]

Сульфиды тиофанового ряда получались из описанных выше дибромидов при помощи водно-спиртового раствора сернистого натрия. Реакции дибромидов с сернистым натрием протекали довольно энергично и давали главным образом нужный а-замещенный тиофан и как побочный продукт — небольшое количество полимеров. В зависимости от строения выходы синтезированных нами сульфидов составляли в расчете на алкилфурилкарби-нол —14—32%, в расчете на дибромид—76—95%. Исключение представляли лишьа-(7-метил)октилтио 1ан и а-(1-фенил)этилтиофан, полученные с худшими выходами. Выделение алкил(арил)тиофанов из реакционной смеси и отделение их от полимеров осуществлялось, как правило, перегонкой с водяным паром. После отделения водного слоя сульфиды сушились над хлористым кальцием и перегонялись при атмосферном давлении или в вакууме. Для лучшей очистки алкил(арил)тиофаны сушились над металлическим натрием и перегонялись на колонке со стеклянной насадкой с погоноразделительной способностью, эквивалентной 27 теоретическим тарелкам. Ректификаты были охарактеризованы элементарным составом, удельным весом и показателем преломления. Кроме того, были сняты [спектры поглощения в ультрафиолетовой области (см. стр. 30). [c.14]

В 1944 г. Бедукьян разработал метод получения а-галоид-ацеталей -з путем присоединения брома или хлора но двойной связи енолацетатов и последующей реакции дибромидов с ме- [c.335]

При нагревании реакционной смеси был получен соответствующий бромистый алкил. Хотя эти наблюдения достаточно показательны, их следовало бы пересмотреть в свете последних данных о механизмах реакций дибромидов и бромкетонов с фосф и-нами и фосфитами. [c.165]

В Круглодонную колбу (установка должна быть под тягой), с 1абжен юй мешалкой (без ртутного ззтвора) и капельной воронкой, помешают в специальный химический раствор 20,8 г бензальацетофенона в 60 мл четыреххлористого углерода, охлаждают колбу в бане со льдом и прибавляют через капельную воронку, установленную над горлышком колбы, 16 г (5,12 мл) брома. По окончании реакции дибромид отфильтровывают на воронке Бюхнера (под тягой) и промывают горячим спиртом два раза по 25 мл. [c.167]

В 1953 г. советские исследователи пытались синтезировать спиро-[3,2]-гексан (9) реакцией дибромида (8) с цинковой пылью, но выделили только продукт перегруппировки (10). Мак-Грир [21, [c.260]

Чтобы объяснить образование бромохлоридов и бромонитратов, предположено, что взаимодействие с анионами (Вг", СГ, N0 ) на стадии 5 происходит очень быстро. Независимое подтверждение существования метастабильного циклического бромоний-иона дает тот факт, что атомы брома в конечном продукте [81] расположены в трео (транс) положении друг к другу и что при обратной реакции (ацетолизе дибромида) конфигурация сохраняется [82]. [c.501]

В ранних работах, посвященных циклопропановым углеводородам, встречалось много противоречий и неточностей ввиду отсутствия ясного представления об этой реакции и о методах приготовления необходимых дибромидов. Только в нескольких случаях были получены углеводороды высокой степени чистоты при этом иекоторые углеводороды были неправильно идентифицированы. Часто не принималось никаких мер против образования примесей (слефины или парафины) я реакции, приводящие к образованию примесей, считались типичными ддя получения цикло-пропановых углеводородов. Разделение и идентификация индивидуальных геометрических изомеров фактически игнорировались. [c.432]

Попытка замены а,у-дибромида на а,у-дихлорид в препаративных методах приготовления циклопропана или его производных постоянно оканчивалась неудачей до работы Хасса, Мак-Би и др. [591, опубликованной в 1936 г. По их методу 1,3-дихлорид обрабатывался цинком в расплавленном ацетамиде (при 130—140 ) в присутствии иодистого натрия и карбоната натрия. Успех этой реакция зависит от обмена галоида между дихлоридом и иодистым натрием. Чтобы реакция проходила лишь с каталитическими количествами иодистого натрия, необходимо регенерировать ион иода из анионизированного иодистого цинка, образовавшегося при реакции циклизации. Эта задача выполняется аце-тамидом и карбонатом натрия, первоначально образующими комплекс и затем вступающими в реакцию обмена. Смит, Поль и Никодемус [29] усовершенствовали метод Хасса-Мак-Би, изменяв реакционную среду па формамид, метилацетамид, бутилбутират, пиридин и изогексановую кислоту все испытанные вещества оказались пригодными. Выходы продуктов были хорошими, и чистота порядка 99%. Особенно удобным оказался формамид, который имеет низкую температуру плавления (2°), что позволяет проводить реакцию при 15—20°. Чтобы предсказать исход синтеза данного циклопроцана из определенного а,у-дибромида, необходимо знать природу дибромиДа. [c.432]

Используя различные продукты реакции Дильса-Альдера, можно получить таким путем разнообразные спиросоединения. Исследуя синтезы спиро(3,5)нонанов, Бухман с сотрудниками [26] усовершенствовали процесс конверсии циклогоксандиола в соответствующий дибромид путем перевода ого в дитозилат с обработкой последнего бромистым натрием. [c.471]

Бром взаимодействует с природным каучуком подобно хлору, одновременно идут реакции замещения и присоединения. Если вести реакцию на холоду в сильно разбавленных растворах, то образуется продукт присоединения (СдНвВг ) . Раньше этому продукту приписывалась формула GjoHigBr , и соединение было известно как тетрабромид каучука. При соответствующем приготовлении оно получается в виде белого аморфного твердого вещества, которое набухает в некоторых растворителях, но растворяется лишь в нескольких растворителях, например в простейших хлорированных углеводородах. Если же его оставить стоять в течение некоторого времени в виде сухого порошка, то оно становится практически не растворимым ни в одном растворителе. Это характерно для ряда производных каучука. Дибромид каучука содержит 70,13% брома [c.223]

Бутадиен и хлор не реагируют нри низких температурах, за исключением случая, когда реакция идет в присутствии растворителя. В растворе хлороформа при —10° 1,2-дихлорид является основным продуктом. Оба днхлорида изомеризуются в ирисутствии хлористого цинка в равновесную смесь, которая нри 17° содержит 70—77%1,4- и 30—33% 1,2-изомера. В отсутствии катализатора оба дихлорида стабильны нри 130° и соответственно более стабильны, чем упоминавшиеся выше дибромиды [71]. [c.366]

Явления, наблюдаемые при реакциях присоединения и замещения у олефинов, рассматриваются как подтверждение этого механизма. Например, присоединение брома к 1,1-дифенилэтилеиу (XXXIII) протекает гладко с образованием 1,2-дибромида (XXXIV). Однако при более высо- [c.406]

Неоднократно нредлагались методы отделения непредельных углеводородов путем переведения их в высококинящие дибромиды действием брома. На непредельный бензин при обьжновенной температуре бром действует сильно. Одновременно с присоединением яо двойной связи происходит ряд побочных реакций особ но в случае разветвленной цепи углеродных атомов, хорошо изученных, налр., на изобутилене и вероятных для высших углеводородов аналогичного строения. Дело сводится к тому, что из образовавшегося дибромида отщепляется бромистый водород и по новой двойной связи присоединяется опять 2 атома брома с образованием трибромида. Отщепившийся бромистый водород может присоединиться к молекуле непредельного углеводорода, образуя легкокипящий монобро-жид, могущий попасть в остаточный бензин. Хорошее охлаждение и безводная среда в значительной мере сокращают эти побочные реакции и бромирование в таком случае может дать по уменьшению -объема некоторое реальное представление о содержании непредельных углеводородов. В этом направлении можно указать на метод Тиличеева (628). [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология