Триметилсилильные производны

Даже такие сложные соединения, как аминокислоты [66], образуют N-триметилсилильные производные при довольно мягких условиях реакции [67]. Таким способом удалось защитить амино-группы при синтезе пептидов [68]. [c.152]

Аналогичная реакция в эфирной среде приводит к образованию триметилсилильного производного [63, 127] [c.177]

Упражнение 22. Предложите структуру соединения 26, масс-спектр ЭУ триметилсилильного производного которого приведен на рис. 9.19. [c.236]

Рис. 9.19. Масс-спектр триметилсилильного производного соединении 26

В. ПРЕВРАЩЕНИЕ НЕЛЕТУЧИХ ОКСИСОЕДИНЕНИЙ (САХАРОВ И ПОДОБНЫХ ИМ ВЕЩЕСТВ) В ЛЕТУЧИЕ ТРИМЕТИЛСИЛИЛЬНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ [c.48]

Получение триметилсилильных производных кремневых кислот [c.192]

Метод ЯМР использовался в сочетании с усовершенствованными методами ириготовления триметилсилильных производных промежуточных разновидностей кремнезема и четкого газохроматографического разделения с программированным нагреванием. Как показано на рис. 3.44, наиболее важным выводом явилось то, что полимеризация происходит в следующем [c.350]

В течение первых восьми суток процесса полимеризации измеряли молекулярную массу выделенных триметилсилильных производных высокополимерной фракции. Значения молекулярных масс рассчитывались по формуле [c.355]

Получение триметилсилильных производных кремневых кислот. .........................................................192 [c.414]

Основным методом построения гликозидной связи в нуклеозидах является конденсация ацилгалогеноз с серебряными, ртутными или, в в последнее время, триметилсилильными производными гетероциклических оснований. [c.231]

Полную этерификацию высших полиолов осуществить довольно трудно объясняют это тем, что некоторые гидроксилы полиолов более устойчивы в этой реакции, или же пространственными затруднениями. Простые эфиры образуются под действием метил-или этилсульфатов, алкил- или аралкилхлорида и щелочи, метил-йодида и окиси серебра. Разработаны различные методы получения наиболее летучих триметилсилильных производных полиолов, применяемых при газохроматографическом анализе углеводоЕ и многоатомных спиртов [40]. При действии трифенилметилхло- [c.18]

При реакции алифатических [104] или циклических [105] кетонов с триметилэтилсилилацетатом [104, 105] или триме-тилсилилхлоридом [106] Б тетрагидрофуране [104, 105] или ацетонитриле [106] в присутствии тетрабутиламмонийфторида [104, 105] или тетраметиламмонийхлорида [106] образуются триметилсилильные производные енолов. В случае я-хинонов получают производные фенолов (за счет ароматизации). [c.70]

Квадратную к-ту получают гидролизом полигалоген- илн полиалкоксизамещенных циклобутена дельтовую-гидролизом 1,2-диалкокси-3,3>дихлордиклопропенов, а также из бмс-(триметилсилильного) производного квадратной к-ты в результате сужения цдкла К-соли родизоновой и кроконовой 1-1-при взаимод. СО с металлич. К в присут. О2. [c.366]

Использование хим. р-ций часто положительно влияет на метрологич. характеристики определения. Так, если морфин анализировать в внде его триметилсилильного производного, то примерно в 3 раза уменьшается не только предел обнаружения, но и погрешность определеши этого соединения. Это связано в осн. с тем, что превращение исходного полярного морфина в его неполярное производное приводит к резкому уменьшению необратимой адсорбции анализируемого соед. в хроматографич. системе (стенками аппаратуры, твердым носителем). [c.217]

Эту сложность можно преодолеть, если использовать вместо самих алифатических диаминов их Ы,Ы-бис(триметилсилильные) производные. При реакции подобных производных диаминов с диангидридами тетракарбоновых кислот получаются не полиамидокислоты, а их триметилсилиловые эфиры. В этом случае возможность солеобразования и связанных с этим нежелательных побочных эффектов исключена. Ниже приведена подобная реакция образования гомопо-лиимида на основе диангидрида 3,3, 4,4 -тетракарбоксидифенилоксида и N,N-6n -(триметилсилил)гексаметилендиамина. [c.75]

По уменьшению легкости образования триметилсилильных производных функциональные группы можно располагать в следующем порядке спиртовый гидроксил > фенольный гидроксил > карбоксил > амин > амид. Вследствие влияния стерических факторов первичные функциональные группы силилируются легче вторичных, а последние легче третичных. [c.171]

Решение. В масс-спектре наблюдается крайне малоинтенсивный пик с m/z 160, который наверняка обусловлен ионом М" . Действительно, максимальный пик с m/z 145 может соответствовать иону [М-СНз] , кторый очень легко образуется при распаде триметилсилильных производных. Поскольку пик М имеет четное массовое число, то, скорее всего, исходная молекула не содержит азота. Наличие сателлитных пиков М+1 и М+2 с близкими интенсивностями указывает на наличие в молекуле атома кремния. В масс-спектре присутствует дублет пиков ионов [c.236]

СНз Любые соединения с СНз-группами, особенно ацетали, шреш-бутильные и изопропильные производные, ароматические соединения с зтильной фуппой, полиметиларюматические соединения, триметилсилильные производные [c.272]

Получить соли 1,4-дифтор-1,4-диазониабицикло[2.2.2]октана долгое время не удавалось. Недавно Бэнкс сообщил о синтезе этого реагента (69) прямым фторированием 1,4-диазониабицикло[2.2.2]октана элементным фтором в ацетонитриле в присутствии ВРз, РР5 или в ацетоне в присутствии ВРз [169]. Позднее Умемото с сотрудниками [199] развил этот подход, используя для фторирования в качестве среды полифторированные спирты (например, (СРз)2СНОН) и серную кислоту выход продукта реакции составил 80% и выше. Еще один путь - через триметилсилильные производные. [c.115]

Как правило, при фторировании стероидов используют такие формы, как ацетаты енолов и триметилсилильные производные [191, 192]. Выход и региоселективность могут быть весьма высокими. Фторирование реагентом 66 ацетатов енолов гидрокортизона, преднизолона или андро-стерона в исключительно мягких условиях дает монофторированные производные за счет вступления фтора в положения 6 или 16 этих стероидов [162]. [c.119]

В безводном пиридине, содержащем гексаметилдисилазан (ГМДС) и триметилхлорсилан (ТМХС), сахара образуют триметилсилильные производные. При комнатной температуре эта реакция завершается за несколько минут. Уравнение реакции имеет следующий вид [c.48]

С помощью различных реагентов амины и соответствующие исходные соединения легко превратить в амиды, которые можно без труда определить методом ГХ. При этом применяют как полярные, так и неполярные жидкие фазы. Амиды, образуемые из различных соединений, и соответствующие реагенты приведены в табл. 11.17. (Как правило, эти реагенты взаимодействуют также с группой ОН и другими группами, содержащими активный водород.) Ацетамиды и пропиоамиды получали до ГХ-анализа и во время него. Во втором из этих методов после ввода пробы или вместе с ней в колонку вводят ангидридный реагент и при повышенных температурах ГХ-колонки в ней почти мгновенно образуется соответствующее производное. При реакции амина с ангидридом или хлорангидридом легко образуется тригалогенацетамид. В отличие от трифторацетатов трифторацетамиды проявляют лишь слабые электронно-захватные свойства [32]. Поэтому высокая чувствительность электронно-захватного детектора при определении производных пирокатехинаминов обусловлена скорее 0-трифторацетильными, чем Ы-трифторацетильными группами. В анализе диаминов и аз-аминокислот, полученных из гомо- и сополимеров полиамидных смол, применяли трифторацетильные и триметилсилильные производные. Удобны и гептафторбутироамиды эти производные достаточно стабильны, проявляют хорошие электронно-захватные свойства и удобны для ГХ-анализа. [c.293]

Электронно-микроскопическое исследование натриевых силикатных стекол показало наличие двух основных структурных элементов кремнезема и групп 38102 МааО [206]. Массон применил теорию органических полимеров к силикатным расплавам для того, чтобы предсказать распределение ионных разновидностей во всей области составов, вплоть до состава, в котором имеет место максимальная полимеризация, допускаемая указанной теорией. Результаты сравнивались с экспериментальными значениями для распределения полимерных разновидностей, найденными путем превращения ионных разновидностей в силикатных стеклах в триметилсилильные производные [207—212]. [c.228]

Хоббель и др. [84] методами тонкослойной и газовой хроматографии разделяли поликре.мневые кислоты с низкими молекулярными массами, которые предварительно выделялись в виде сложных триметилсилильных эфиров. Для приготовления соответствующих триметилсилильных производных с целью применения их в качестве стандартов были использованы существующие в некоторых кристаллических силикатах специфические полисиликат-иоиы. Предложенный метод дает возможность разделять такие производные и затем получать их характеристики [c.276]

Источники получения индивидуальных кремневых кислот и хроматографические константы их триметилсилильных производных (по данным Хоббеля и др. [84]) [c.277]

Хоббель и Викер с сотрудниками [84] опубликовали серию статей, в которых наиболее глубоко и полно описано изучение полимеризации. В этих работах одновременно было применено несколько методов анализа и получения характеристик системы, что позволило прослеживать процесс начиная с его самых ранних стадий. Индивидуальные полимерные разновидности выделялись в виде триметилсилильных производных и характеризовались молекулярной массой и составом, что позволяло рассчитать характеристики исходной кремневой кислоты. [c.350]

Через 1 сут в системе наряду с высшим полимером оставалось 15 % низших полимеров, вплоть до тетрамера. Высший полимер имел константу скорости реакции 0,025 мин и проявлялся на хроматограммах в виде полосы, положение которой менялось в зависимости от его молекулярной массы. Молекулярная масса полимерных разновидностей, определяемая на основании их триметилсилильных производных, составила 3440. Это соответствовало степени полимеризации, равной приблизительно 52 атомам кремния на одну полимерную молекулу, или же безводной частице SIO2 с диаметром 1,65 нм. [c.354]

Затем, по мере того как раствор подвергался старению в течение 1—8 сут, из поликремневых кислот получали триметилсилильные производные сложного эфира, в которых группы SiOH исходных кислот превращались в группы SiOSi( H3)3. После удаления испарением и/или селективной экстракцией летучих олигомерных разновидностей производные поликремневых кислот с высокой молекулярной массой были проанализированы на содержание С, Н и Si, а их молекулярные i>ia bi были определены в бензоле с помощью чувствительного к давлению паров прибора — осмометра. Молекулярная масса поликремневой кислоты подсчитывалась на основании молекулярной массы сложного эфира и коррелировалась с величиной константы скорости реакции с молибденовой кислотой. В течение интервалов времени от 8 до 42 сут (точка гелеобразования) молекулярная масса оценивалась только на основании значений константы скорости молибдатной реакции. [c.354]

Методом ГЖХ жирные кислоты обычно исследуют в виде метиловых эфиров, спирты — в виде ацетатов, трифторацетатов или триметилсилильных эфиров 1,2-диолы — в виде бис(триметилси-лильных) эфиров, изопропилиденовых производных или Н бутил-боронатов 1,3-диолы — в виде н-бутилборонатов альдегиды — в виде диметилацеталей или после превращения в спирты или кислоты амины — в виде триметилсилильных производных или в виде альдегидов после окисления метаиодатом натрия (схема 2). [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология