Стереоизомерные соединения

Дополнительный материал, касающийся хроматографического разделения рацематов и стереоизомерных соединений вообще, можно найти в книге [77]. [c.111]

Стереоспецифическая реакция — это такая реакция, в результате которой из данного стереоизомерного соединения получается в качестве продукта только один стереоизомер. Например, в Зк2-реакции (2К,38)-2-хлор-3-ме-тилпентана с бромид-ионом получается только (28,38)-2-бром-3-метилпентан, а не изомерный (2К,38)-2-бром-3-метилпентан. Таким образом, это замеще- [c.220]

Стереоизомерные соединения часто реагируют с одними и теми же реагентами с различной скоростью. Примером могут служить 2-реак-ции стереоизомерных 1,2-дихлорэтиленов [c.184]

Сколько стереоизомерных соединений соответствует структурным формулам начального, промежуточных и конечного продуктов следующей серии превращений [c.55]

Сколько стереоизомерных соединений отвечает структурным формулам начального, промежуточного и конечного продуктов следующих превращений [c.68]

Такие спектры дают более надежную информацию, чем значения / / или цветные реакции. Кроме того, они различны для стереоизомерных соединений, которые часто не могут быть дифференцированы с помощью одной лишь хроматографии, [c.124]

Ментол является важнейшим спиртом, содержащимся в значительных количествах в мятном масле, из которого он получается. Ментол имеет удельное вращение от +87 до +90° (1%-ный раствор в 95°-ном спирте) кипит при 215—216°. В связи с наличием в молекуле ментола трех асимметрических атомов углерода возможно существование восьми стереоизомерных соединений. У ментола метильная и изопропильная группы находятся в транс-положении гидроксильная группа находится в цис-положении к метильному остатку. [c.440]

Зависимость адсорбируемости соединений не только от числа и характера радикалов, но и от их положения в молекуле, позволяет производить хроматографическое разделение изомеров и стереоизомеров, как показывают многочисленные примеры, приведенные в таблице. В связи с этим отметим лишь следующие факты несульфированные азосоединения — производные сс-на-фтола, а также продукт сочетания последнего с диазотированным п-нитроанилином адсорбируются сильнее соответствующих производных, 6-нафтола [97, 220] в случае же свободных нафтолов и водных растворов сульфированных азосоединений имеет место обратное явление [96, 234—236]. В стереоизомерных соединениях более высокой адсорбируемостью могут обладать как цис- [222, 223, 459], так и гранс-изомеры [48—50, 359, 460]. [c.201]

Относительная конфигурация других стереоизомерных соединений определяется сопоставлением ах с глицериновым альдегидом или же с другими соединениями, конфигурация которых уже установлена по отношению к стандарту. [c.628]

Замена водорода в метиленовой группе на углеводородный радикал, как правило, уменьшает активность соединения, причем чем больще число атомов углерода в углеводородном радикале, тем сильнее снижение активности. ( + )-Формы стереоизомерных соединений активнее рацематов, (—)-формы — малоактивны или являются антагонистами стимуляторов роста растений. [c.269]

Для однозначного наименования стереоизомерных соединений необходимо указать не только последовательность химических связей в молекуле, но и их взаимное пространственное расположение. Оно может быть наглядно отражено в моделях или в построенных на их основе условных проекционных и схематических формулах, которыми мы пользовались до сих пор. Однако применение моделей, рисунков или формул, особенно для больших и сложно построенных молекул, не всегда возможно, поэтому очень важно уметь отразить пространственное строение молекул в их н а-званиях. [c.60]

Возможность создания рациональной номенклатуры стереоизомерных соединений открылась лишь после того, как в 1874 г. Вант-Гоффом была создана теория асимметрического углеродного атома. Для выражения различия между пространственными изомерами сложных веществ, содержащих несколько асимметрических атомов в молекуле, Вант-Гофф в своей книге пользовался обозначениями -f и — , отнесенными уже не к молекуле в целом, а к вращению каждого асимметрического центра. [c.61]

Быть по возможности едиными для разных типов стереоизомерных соединений. [c.71]

Обзор работ по применению хроматографии для расщепления рацематов и вообще для разделения стереоизомерных соединений имеется в изданной в 1953 г. книге Ледерера . В 1948 г. опубликован обзор Цехмейстера- по этому вопросу. [c.417]

Что касается пинаколиновой и родственных ей перегруппировок, то эта проблема решалась двумя методами. Бартлет и сотр. [105] применили пикли-ческие стереоизомерные соединения с ограниченной возможностью перемещения и отщепления группы лишь в определенные характерные положения в этих условиях сравнивалась легкость реакции. Они установили, что цис- [c.622]

Реакция этих двух веществ с галогенами привела к серии стереоизомерных соединений пятивалентной сурьмы [c.742]

Свыше 60 лет назад принятием Женевских правил был заложен фундамент для создания научной номенклатуры органических соединений, основанной на теории А. М. Бутлерова. Все последующие варианты и системы номенклатуры придерживались принципа построения названия по структурной формуле таким образом, чтобы по данному названию легко можно было воспроизвести структурную формулу, отражающую порядок связи атомов в молекуле. Однако для случаев стереоизомерных соединений необходимо указать не только порядок, последовательность химической связи атомов в молекуле, но и их в з а и м-ное пространственное расположение. Последнее может быть отражено в моделях или в построенных на их основе условных (так называемых проекционных и схематических) формулах. Однако до настоящего времени не предложены общие способы выражения пространственных отношений в названии соединений. [c.94]

Возможность рационального построения номенклатуры стереоизомерных соединений открылась лишь после того, как в 1874 г. Вант-Гофф и Ле-Вель создали теорию асимметрического атома углерода. Для выражения различия между пространственными изомерами сложных [c.94]

Как уже упоминалось в обзорной части, близкая по идее к нашей попытка создать стереохимические обозначения, выводимые непосредственно из пространственной модели, была предпринята несколько лет тому назад Каном и Ингольдом [253]. Однако, отказавшись в своей системе от всякой связи с номенклатурой, Кан и Ингольд не только затруднили практическое пользование системой, но и закрыли себе дорогу для рационального решения вопросов пространственной изомерии молекул с несколькими асимметрическими центрами, стереоизомерии в циклах, молекулярной асимметрии. В отличие от этого изложенная выше система условных обозначений стереоизомеров позволяет на основе обш,их правил номенклатуры, дополненных немногими специальными положениями, построить обозначения для самых разнообразных типов стереоизомерных соединений. Обозначения не связаны с каким-либо условно принятым ключом , а выводятся непосредственно из рассмотрения модели молекулы. Это особенно важно сейчас, когда все более надежными становятся методы, позволяющие устанавливать абсолютную конфигурацию. Несомненно, что в дальнейшем это приведет к исключению необходимости пользоваться сравнением с условным ключом и для вывода пространственной модели. [c.246]

Это ослабление поляризуемости, обусловленное компактной структурой молекулы, можно связать с ранее уже упомянутым фактом, что в случае достаточно сильной поляризации молекула тем меньше поляризуема, чем сильнее она уже поляризована. Если принять, что это правило выполняется при поляризации, обусловленной межмолекУлярным взаимодействием, то можно объяснить положительный температурный коэффициент молекулярной рефракции (стр. 147). То, что относится к Таким межмолекУлярным взаимодействиям, относится и, обычно в еще большей степени, к тем случаям, когда в результате атомного сцепления действующие один на другой атомы принудительно удерживаются в определенном, близком один к другому положении внутри одной и той же молекулы. Следовательно, для жидкости НУЖНО иметь в виду два влияющие на поляризуемость фактора, которые вызываются внутримолекулярной и межмолекулярной поляризациями. В зависимости от строения вещества эти оба перекрывающихся эффекта или действуют в одном направлении или оказываются противоположными. С этой точки зрения хорошо понятна найденная вначале экспериментально связь между молекулярной рефракцией и строением изомерных соединений с формально одинаковым характером связи всех атомов, т. е. для структурно-и стереоизомерных соединений. [c.156]

Ментол из мятного масла вращает влево ([а]д —49,7°, без растворителя) и кипит при 215—216°. Он существует в нескольких кристаллических формах, из которых устойчива только одна, с т. пл. 42,5°. Синтетически ментол удалось получить, например, путем восстановления тимола с последующим разделением на антиподы в виде бруциновой соли мономентилового эфира фталевой кислоты. В связи с наличием в молекуле ментола трех асимметрических атомов углерода возможно существование восьми стереоизомерных соединений. Все они известны й- и /-ментол, а также й- и /-неоментол, т. пл. —22° й- и /-изоментол, т. пл. 83° и ( -неоизоментол, т. пл. —8°). У ментола и изоментола метильная и изопропильная группы находятся в гоанс-положении гидроксильная группа находится у ментола в цис-, а у неоментола — в транс-положении к метнльному остатку. В молекула изоментола и неоизоментола метильная и изопропильная группы занимают цыс-ноложение, причем СНз- и ОН-группы у изоментола находятся в транс-, а у неоизоментола — в ч с-положении. [c.822]

Свободное вращение вокруг связей ограничено не только в молекулах, содержащих двойные связи. В насыщенных циклических углеводородах вращение вокруг а-связей, образующих кольцо, затруднено, поскольку вызывает деформацию длин связей и валентных углов. В этом случае также могут образоваться цис-транс-тоиеры с различной ориентацией заместителей относительно плоскости кольца. Это можно проиллюстрировать на примере 2,2,4,4-тетраметилциклобутан-1,3-диола. Физические и химические свойства этих стереоизомерных соединений различ- [c.219]

Полный синтез стероидов [3.7.2] протекает через большое число промежуточных стадий, причем 20—30 стадийный синтез не является редкостью. Такой синтез можно провести лишь по глубоко продуманному плану. При этом следует возможно шире использовать стереоселек-тивные реакции, так как здесь ведется построение полициклического соединения с многими хиральными центрами при наличии п хиральных центров можно получить 2 стереоизомерных соединений, из которых обычно лишь одно обладает биологическим действием. [c.695]

Замена водорода в а-метиленовой группе на углеводородный радикал, как правило, снижает активность соединения. Изменяется и ареал действия препарата, причем, чем больше углеводородный радикал, тем значительнее снижается активность. (-]-)-Формы стереоизомерных соединений активнее рацематов, (—)-формы малоактивны или являются антагонистами стимуляторов роста растений. 2,4-Дихлорфенокси-а,а-ди-метилуксусная кислота оказывает антиауксинное действие [5]. [c.224]

Напишите проекционные формулы пространственных изомеров симметричной этилендикарбоновой кислоты. Как называются эти стереоизомерные соединения Отличаются ли эти изомеры по физическим константам [c.53]

Между температурой плавления вещества и его молекулярным строением существует определенная зависимость. Можно отметить, что вещества с симметричными молекулами плавятся при более высокой температуре, чем вещества менее симметричного строения. Так, например, парафины нормального (неразветвленного) строения имеют более высокую температуру плавления, чем парафины изомерного строения с тем же числом атомов углерода. У стереоизомерных соединений транс-изомер, как правило, плавится при более высокой температуре [например, т. пл. малеи-новой кислоты (г ыс-форма) 130°, а т. пл. фумаровой кислоты (транс-форма) 287°]. [c.86]

Так как исходный моносахарид представляет собой асимметрическую систему, синтезируемые из него стереоизомерные соединения образуются не в равных количествах. Глюкогептоза (I). [c.350]

Цисаком [78] изучены три пары стереоизомерных соединений. В случае двух из них — альдрина (эк о-экзо-форма) и изодрина эндо-эндо-ф орма) [c.132]

Атропизомерия нашла применение в изящном методе определения конфигурации стереоизомерных соединений. Мейзенгеймер [315] исследовал возможность расщепления оксимов 1-ацето-2-оксинаф-тойной-З-кислоты [c.118]

Разделение стереоизомерных соединений методом распределения. Сообщение IV. Разделение стереоизомерных циклогексил-2МИН0В методом газо-жидкостной хроматографии. (НФ D -710, гипроза и карбовакс [c.77]

Определение конфигураций полученных соединений алкенилмышьяка сделано на основании исследования их ИК-спектров поглощения. Как и в стереоизомерных соединениях пропенилсурьмы [4], имеется достаточно характерная разница в ИК-спектрах поглощения между цис- и транс-то-мерами три(пропенил)арсина (см. таблицу). траис-Конфигурации приписаны соединениям, обладающим интенсивными частотами поглощения непло- [c.776]

По тем же причинам оптически неактивен и тропин (тропанол-3). Однако, в зависимости от положения его гидроксильной группы при С3 по отношению к атому азота, различают два стереоизомерных соединения тропин и псевдотропин ( -тропин). [c.183]

Новый свет на изомерию борнеолов пролила блестящая теория Ле-Беля [134] и Вант-Гофа [135]. С точки зрения этой теории, правый и левый (неустойчивый) борнеолы, не будучи антиподами, могут дать только случайно недеятельную смесь. Близкие отношения обоих изомеров к камфоре заставили признать в них стереоизомерные соединения, обязанные своим существованием образованию при редукции камфоры нового асимметрического углерода. Каждому из двух борнеолов, устойчивому и неустойчивому, или изоборнеолу, как его теперь называют, отвечает по одной недеятельной рацемозной модификации, дающей при окислении рацемозную же камфэру. [c.203]

Известно, что склонность к образованию водородной связи определяется не только кислотными и основными свойствами партнеров, но и их сте-рическим окружением. Сведения о влиянии пространственных эффектов на свойства водородной связи содержатся в ряде работ [1—5]. Однако в случае спиртов и феноловзамена заместителей изменяет не только стерическое окружение реагирующих атомов, но и их собственные реакционные свойства [6]. Гораздо более благоприятные условия для изучения чисто пространственных эффектов реализуются в ряду стереоизомерных соединений. В связи с этим нами исследовано взаимодействие диэтилового эфира с каждым из семи стереоизомеров 2-метил-4-оксидекагидрохинолина [7]. В ряду таких стереоизомеров возможно несколько вариантов стерического окружения гидроксильной группы, а ее собственные реакционные свойства должны быть постоянными. Использовались сильно разбавленные растворы спиртов в четыреххлористом углероде с добавлением такого количества эфира, при котором на каждую спиртовую молекулу приходились сотни эфирных. При таких условиях в системе содержится всего два типа ассоциатов—ОН... ОК2и5> Н...0К2, причем образование их идет фактически независимо. Поэтому можно приближенно записать два независимых равновесия [c.153]

Другим примером является синтез (+)-элемола [160]. Реакция дибромида 103) с избытком Ni( O)d в N-мети лпир рол идоне дает с выходом 83% смесь циклических продуктов, которая состоит из соединений с десятичленным циклом и стереоизомерных соединений с шестичленным циклом. Хроматографическое разделение смеси дает с выходом 32% эфир 104), который был превращен в ( )-элемол 105) при взаимодействии с избытком метилмагнийбромида [c.63]

При рассмотрении в основных чертах аддитивного свойства целесообразно в ОСНОВУ теоретических рассуждений положить аддитивную схему. Таким свойством является уже приводившаяся в качестве примера теплота сгорания органических соединений. Теплоты сгорания представляют собой почти единственные величины, позволяющие сравнивать запасы энергии органических соединений. Такие сравнения проводились уже в предыдущих главах при решении важных проблем, относящихся к строению циклопарафинов и полиметиленов, стереоизомерных соединений, сопряженных и несопряженных систем, ароматических и ненасыщенных соединений. Структурные различия внутри ряда отдельных соединений выявлялись благодаря тому, что они обнаруживали систематическое отклонение от аддитивности. В общем теплота сгорания является, как уже раньше указывалось (т. I, стр. 71), аддитивным свойством она увеличивается в гомологическом ряду от соединения к соединению примерно на одинаковую величину, мало меняющуюся в зависимости от класса соединений [например, в гомологических рядах углеводородов, спиртов, моно- и дикарбоновых кислот], и в среднем составляет 156—158 ккал на группу Hj. Поэтому большинство структурных изомеров с одинаковыми атомными связями, как и пространственные изомеры, имеет мало отличающиеся теплоты сгорания. В тех же случаях, когда имеются изомеры с различными типами сЪязей, возможны значительные отклонения, как например у изомеров с простыми и кратными связями — у циклогексана и гексена. При этом у соединений с двойной или тройной связью всегда наблюдается более высокая теплота сгорания. Однако и у веществ, содержащих только простые связи, можно наблюдать значительную разницу в теплотах сгорания, если они имеют неодинаковое число связей одного и того же типа. Так, например, изомеры gHgO, этиловый спирт и диметиловый эфир обладают различной теплотой сгорания. Эти различия становятся совершенно понятными, если, как уже упоминалось раньше, представить себе процесс сгорания по отдельным ступеням сначала распад всех имеющихся связей, а затем сгорание свободных атомов. Последний процесс дает для изомеров всегда одну и ту же величину. Величины же энергий разрыва связей для этилового спирта и диме-тилового эфира различны в этиловом спирте разрываются 8 связей 5 С—Н, [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология