Сложные превращения

ВИИ Pt/ и Pd/ при 200—300 °С диэтиламин претерпевает ряд сложных превращений два из них являются главными [39]. Первое направление (а) сходно в известном смысле с Сз-дегидроциклизацией алканов и приводит на первом этапе реакции к пирролидиновому кольцу, которое далее превращается в бутиронитрил и пиррол. Второе направление (б) представляет собой деструктивный распад исходного амина по относительно непрочной связи С—N с образованием этиламина, который далее дегидрируется в ацетонитрил [c.197]

Реакции электрического окисления и восстановления включают в себя широкий круг процессов от простейшей ионной перезарядки до сложных превращений, лежащих в основе органического электросинтеза. Процессы электрохимического восстановления и окис- [c.428]

Из данных табл. 39 видно, что карбонилсодержащие соединения в условиях жидкофазного процесса превращаются полностью с глубоким восстановлением карбонильной группы. В случае ароматического кетона конечным продуктом восстановления является углеводород, при восстановлении алициклического кетона протекают более сложные превращения, идущие, вероятно, по радикальному механизму [c.193]

Проведенный анализ материалов о генерации УВГ показал, что залежи УВ различных типов не связаны с глубиной погружения содержащих их отложений и соответственно с температурой. Всю осадочную толщу представляется возможным подразделить на две зоны биогеохимическую и катагенетическую. Первая характеризуется широким развитием микроорганизмов различных групп, в результате жизнедеятельности которых происходят сложные превращения ОВ и различные химические реакции, приводящие к образованию УВ различных типов. Оставшееся после переработки микроорганизмами ОВ представляет собой шлак. Возможно, при повышенных температурах (свыше 100 °С), характерных для зоны катагенеза, из таких остатков ОВ могут генерироваться в небольшом количестве УВ, но это уже будут техногенные УВ, сходные с получающимися при возгонке ОВ из зоны катагенеза. [c.111]

Сложные превращения веществ в реакциях изомеризации и рас-щеп.тения во многих случаях удовлетворительно объясняются соотношением радикальных и ионных. реакций. Изменением состава и свойств катализаторов уже возможно усиливать их способность ускорять либо ионные, либо радикальные превращения. Однако стройной и законченной системы взаимосвязи состава и свойств гидрирующих катализаторов с их активностью и селективностью нет. Во многих случаях эмпирически найденные весьма активные катализаторы не изучены даже настолько, чтобы судить об их химическом и фазовом составах. Это направление исследований — изучение взаимосвязи свойств катализаторов с механизмом и кинетикой протекающих в их присутствии реакций — является ключевым для создания новых гидрогенизационных процессов, в том ч сле процессов гидроочистки нефтей и нефтяных остатков и более селективных процессов гидрокрекинга. [c.336]

Во-первых, высокой локальной концентрацией полярных кислородсодержащих соединений, адсорбированных и внедрившихся в коллоидные частицы, а также свободных радикалов R и ROJ, образующихся в результате распада гидропе-роксидов. Это делает возможными их сложные превращения вплоть до образования осадков уже на малых глубинах [c.107]

Последовательные (консекутивные) превращения имеют особенно большое значение в пропессах гидрирования и гидрокрекинга многокольчатых органических соединений (например, нафталина и антрацена) и гидрокрекинга тяжелых нефтяных дистиллятов и остатков (например, тяжелых вакуумных газойлей). Однако кинетика этих сложных превращений подробно изучена только для гомогенных процессов [29, 65]. О каталитических превращениях имеются лишь сведения [54, 58]. Кинетика последних еще изучается [66—69]. [c.147]

Можно утверждать, что без катализа вообще была бы невозможна жизнь. Достаточно сказать, что лежащий в основе жизнедеятельности процесс ассимиляции двуокиси углерода хлорофиллом растений является фотохимическим и каталитическим процессом. Простейшие органические вещества, полученные в результате ассимиляции, претерпевают затем ряд сложных превращений. В химические функции живых клеток входит разложение и синтез белка, жиров, углеводов, синтез различных, часто весьма сложных молекул. Таким образом, клетка является своеобразной и весьма совершенной химической лабораторией, а если учесть, что все эти процессы каталитические — лабораторией каталитической. Катализаторами биологических процессов являются особые вещества —ферменты. Если сравнивать известные нам неорганические катализаторы с ферментами, то прежде всего поражает колоссальная каталитическая активность последних. Так, 1 моль фермента алкогольдегидрогеназа в 1 сек при комнатной температуре превращает 720 моль спирта в уксусный альдегид, в то время как промышленные катализаторы того же процесса (в частности, мeдь)J при 200° С в 1 сек превращают не больше 0,1 — 1 моль на один грамм-атом катализатора. Или, например, 1 моль фермента каталазы при 0°С разлагает в одну секунду 200 000 моль перекиси водорода. Наиболее же активные неорганические катализаторы (платиновая чернь) при 20° С разлагают 10—80 моль перекиси в 1 сек на одном грамм-атоме катализатора. Приведенные примеры показывают, что природные биологические катализаторы во много раз превосходят по активности синтетические неорганические катализаторы. Высокая специфичность и направленность действия, а также способность перерабатывать огромное количество молекул субстрата за короткое время при температуре существования живого организма и позволяет ферментам в достаточном количестве давать необходимые для жизнедеятельности соединения или уничтожать накапливающиеся в процессе жизнедеятельности бесполезные, а иногда и вредные продукты. [c.274]

В процессе полукоксования угли подвергаются сложным превращениям, при которых происходит перераспределение элементов, входящих в состав их органической массы, между новообразованными твердыми, жидкими и газообразными продуктами. Аронов показал, что самыми подвижными (т. е. в наибольшей степени переходящими в жидкие и газообразные продукты полукоксования) элементам и в углях являются водород и кислород. Эти процессы особенно ясно выражены в сапропелитах [1, с. 295]. [c.244]

В растворе комплексных соединений наблюдаются сложные превращения. Комплексы-электролиты в растворе претерпевают диссоциацию на комплексный ион и внешнесферные ионы. Этот процесс протекает моментально и нацело [c.262]

Рассмотрению проблемы реакционной способности и термодинамических пределов в различных радикальных реакциях крекинга и других сложных превращениях посвящена IV глава [c.159]

Для решения второй задачи обычно выбирают такой механизм, который бы объяснял экспериментальную скорость реакции и наблюдаемые выходы продуктов. Такой подход к раскрытию механизма сложного превращения не является достаточным, так как выполнение названных выше необходимых условий еще не свидетельствует [c.16]

Большинство химических превращений в газовой и жидкой фа зах относятся к сложным химическим процессам, протекающим через ряд стадий (элементарных реакций). Совокупность всех стадий такого процесса, в итоге которых возникают наблюдаемые продукты, а также данные влияния концентрации, температуры, давления и других физико-химических факторов на скорости элементарных реакций позволяют представить механизм сложного процесса. Первоначальная задача изучения сложного химического процесса состоит в выяснении совокупности отдельных стадий различными химическими или физическими методами. Среди химиков распространено представление о том, что для решения этой первой фактически качественной задачи достаточно средств химии и физики без использования методов химической кинетики, т. е. без изучения скорости реакций. Однако понять количественные соотношения наблюдаемых выходов продуктов не удается, если не изучены скорости их образования. Следует иметь в виду, что состав главных продуктов определяется наиболее быстрыми реакциями, а кинетика сложного превращения или, как говорят, брутто-реакции — наиболее медленными реакциями. Поэтому выяснение механизма сложной реакции никогда не ограничивается установлением качественного и количественного состава продуктов превращения с помощью физикохимических методов исследования и наметкой схемы или механизма превращения, всегда носящий характер гипотезы, а проводится еще и детальное изучение скоростей сложной реакции и ее отдельных стадий. [c.213]

Нагревание сульфокислот с треххлористым иодом ведет к ряду сложных превращений. Этансульфокислота [49] при нагревании с избытком треххлористого иода в течение 7 час. при температуре 150" реагирует по следующей схеме [c.113]

Аналогично Н. Н. Семенов трактует и другие органические реакции (гидрирование, синтез углеводородов и спиртов из СО и Н , крекинг). Электронная теория Волькенштейна и цепная теория Семенова в основном имеют много общего, допуская при реакциях роль свободных поверхностных валентностей и свободных радикалов. В работе Ф. Ф. Волькенштейна, В. В. Воеводского и Н. Н. Семенова [69] приводится, что ...сложные превращения молекул на поверхности катализаторов протекают в результате последовательных реакций простых свободных радикалов . В гетерогенном цепном превращении возможны два основных пути [c.165]

Если исходить из естественного предположения о том, что элементарная реакция характеризуется минимальным нарушением реагирующих структур, то приведенное сложное превращение, несмотря на его экзо-термичность, вряд ли можно представить себе происходящим в один акт. Но тогда положительность энергетического баланса такого предполагаемого суммарного превращения еще не определяет его вероятности. Действительно, достаточно наличия в числе последовательных стадий этого превращения хотя бы одной стадии, эндотермичность которой делает ее неосуществимой в данных условиях, чтобы, несмотря на положительный суммарный тепловой эффект всего предполагаемого процесса, он стал бы невозможным. Таким образом, один только подсчет энергетического баланса еще не определяет вероятности превращения, характеризующегося значительной перестройкой реагирующих частиц и в силу этого не являющегося элементарной реакцией. [c.100]

Еще более сложные превращения могут происходить с оксалатом кальция [c.151]

Простейшим свидетельством сложного деструктивного характера адсорбции органических веществ является состав продуктов, часто выделяющихся при их контакте с электродами из металлов группы платины в условиях разомкнутой цепи. При введении органического вещества в раствор, омывающий электрод, предварительно поляризованный до потенциалов двойнослойной области, нередко визуально, в других случаях после анализа газовой фазы, можно определить образование газообразных продуктов (например, опыты 2 и 5 табл. 3.1). Поскольку Наде и Оадс на поверхности металла-катализатора в момент введения органического вещества практически отсутствовали и заряды к электроду извне не подавались, этот результат свидетельствует о сложном превращении молекул исходного вещества. [c.86]

При наличии сложных превращений частиц [ёА] связь между и Е оказывается нелинейной (кривая 2 на рис. 6.12). [c.218]

В начале XX в. Н. С. Курнаков и С. Ф. Жемчужный на основе термического анализа установили основные соотношения между составом двойных сплавов и их физическими свойствами электропроводностью, твердостью и давлением истечения. Найденные соотношения, проверенные на многих системах, дали возможность открыть и разъяснить происходящие в сплавах сложные превращения, которые ранее не удавалось обнаружить. [c.167]

Термический пиролиз. Процесс заключается в деструктивной переработке нефтяного сырья, т. е. в разложении и других глубоких и сложных превращениях молекул углеводородов под влиянием высокой температуры (680—750°) и при давлении, близком к атмосферному. В начале процесса происходят обычные для крекинга реакции разложения с образованием значительного количества непредельных углеводородов. Это — первая стадия процесса. Во второй стадии процесса — синтетической — непредельные вступают в реакции уплотнения и циклизации с образованием либо непосредственно ароматических углеводородов, либо цикланов, которые, отщепляя водород, также превращаются в ароматические углеводороды. Вторая стадия тесно связана с первой. [c.193]

Основы физической и коллоидной химии позволяют заложить фундамент развития качественных и количественных представлений об окружающем мире. Эти знания необходимы для дальнейшего изучения таких специальных дисциплин, как агрохимия, почвоведение, агрономия, физиология растений и животных и др. Современное состояние науки характеризуется рассмотрением основных физико-химических процессов на атомно-молекулярном уровне. Здесь главенствующую роль играют термодинамические и кинетические аспекты сложных физико-химических взаимодействий, определяющих в конечном счете направление химических превращений. Выявление закономерностей протекания химических реакций в свою очередь подводит к возможности управления этими реакциями при решении как научных, так и технологических задач. Роль каталитических (ферментативных) и фотохимических процессов в развитии и жизни растений и организмов чрезвычайно велика. Большинство технологических процессов также осуществляется с применением катализа. Поэтому изучение основ катализа и фотохимии необходимо для последующего правильного подхода к процессам, происходящим в природе, и четкого определения движущих сил этих процессов и влияния на них внешних факторов. Перенос энергии часто осуществляется с возникновением, передачей и изменением значений заряда частиц. Для понимания этой стороны сложных превращений необходимо знание электрохимических процессов. Зарождение жизни на Земле и ее развитие невозможно без участия растворов, представляющих собой ту необходимую среду, где облегчается переход от простого к сложному и создаются благоприятные условия для осуществления реакций, особенно успешно протекающих на разделе двух фаз. [c.379]

Карбамид (мочевина) играет большую роль при об-., мене веществ в животных организмах является конечным продуктом азотистого обмена, при котором азотистые вещества (например, белки), претерпев в организме ряд сложных превращений, выделяются с мочой в виде мочевины (откуда и произошло ее название). [c.185]

Все известные химические реакции независимо от природы реагирующих веществ сопровождаются различными физическими явлениями — выделением или поглощением теплоты, света, изменением объема, возникновением электрического тока и др. В свою очередь на химические реакции. влияют и физические факторы — температура, давление, свет, радиация и т. п. Так, например, химические реакции в гальванических элементах являются причиной появления электрического тока, горение сопровождается выделением теплоты и света. Пример действия электрического тока — это различные химические реакции при электролизе. Свет вызывает многие химические реакции, в том числе и сложные превращения в результате которых из воды и диоксида углерода синтезируются углеводы. Все это указывает на тесную взаимосвязь физических и химических явлений. Установление этой связи в химических реакциях—основная задача физической химии. [c.9]

Кетоны с аммиаком претерпевают другие сложные превращения. Реакция с гидроксиламином. Альдегиды и кетоны реагируют с гидроксиламином (МНа—ОН) в результате с выделением воды карбонильный кислород замещается оксииминогруп- [c.142]

В процессе окисления нефтяных остатков протекают сложные превращения компонентов исходного сырья. Основными реакциями являются окисление, полимеризация и конденсация. В реакции вовлекается не только углеводородная часть сырья, но и смолистая. При этом нейтральные смолы уплотняются в более высокомолекулярные асфальтены. Упрощенно эти процессы можно характеризовать следующей схемой углеводороды нейтральные смолы -> асфальтены карбены карбоиды. [c.258]

Кетоны с аммиаком дают продукты сложных превращений. [c.191]

Участок ОЕ границы области жидкого состояния обладает довольно сложной формой. Вследствие этого системы с большим содержанием соли претерпевают по мере повышения давления более сложные превращения. Например, когда весовая доля К2504 равна 0,11, система при давлении 1 атм состоит из кристаллов К2504 и раствора. По мере повышения давления кристаллы К2304 полностью растворяются (точка п), затем в точке т начинается выделение кристаллов льда VI, и, наконец, при давлении 11 10 атм—кристаллизация эвтектической смесп. [c.381]

Древнегреческие философы не придавали никакого значения точным измерениям массы в химических реакциях. Об этом не думали и средневековые европейские алхимики, металлурги и ятрохимики (химики, применявшие свои знания в медицине). Первым, кто осознал, что масса является фундаментальным свойством, сохраняющимся в процессе химических реакций, был великий французский химик Антуан Лавуазье (1743-1794). Суммарная масса всех продуктов химического превращения должна точно совпадать с суммарной массой исходных веществ. Установив этот закон, Лавуазье опроверг прочно укоренившуюся флогистонную теорию горения (см. гл. 6). Он показал, что при сгорании вещества оно соединяется с другим элементом, кислородом, а не разлагается с выделением гипотетического универсального вещества, которое называли флогистоном. Закон сохранения массы является краеугольным камнем всей химии. Но в химических реакциях сохраняется не только суммарная масса веществ до начала реакции и после ее окончания должно иметься в наличии одно и то же число атомов каждого сорта независимо от того, в сколь сложных превращениях они участвуют и как переходят из одних молекул в другие. [c.63]

Еще в 1946 г. Наумовым [91 ], вероятно, впервые было строго доказано на примере реакции изомеризации окиси этилена, что механическая смесь двух компонентов (силикагеля и окиси алюминия) в условиях, исключающих их взаимодействие (температура 200° С), обладает значительно более высокой активностью, чем каждый из компонентов в отдельности. В 1958 г. метод механического смешивания платинированного угля с алюмосиликагелем был предложен для получения активных катализаторов гидродеалкили-рования [92]. В 1964 г. Никс и Вейз показали эффективность такого приема при проведении ароматизации парафинов на смеси алюмосиликатного и дегидрирующего платинового катализаторов [93]. В настоящее время полифункциональные катализаторы широко применяют в основном в процессах превращения углеводородов [94, 95]. Чтобы провести сложное превращение веществ, приходится иметь дело с многоступенчатым процессом, протекающим в виде серии последовательных и параллельных реакций. В этом случае часто недостаточно эффективно применять один катализатор, так как при этом ускоряется лишь одна ступень процесса. [c.47]

Таким образом, механизм гидрогенолиза сернистых соединений 1вляется сложным превращением, в котором возможна прямая, без 1редварительного насыщения водородом деструкция С—З-связей ера влияет на активность катализатора, а весь процесс складывается из многих взаимно влияющих и конкурирующих реакций. [c.291]

При производстве различных видов керамики алюмосиликаты иодверраются сложным превращениям, приводящим к /а мт)А образованию из пластичного сырья вы- [c.378]

Несомненно, если в качестве катализатора использовац хлорид алюминия, эфиры образуются так же, как и в присутствии серной и фтористоводородной кислот. Результаты, полученные в работе [24], прямо указывают, что олефины сначала дают эфиры, которые затем медленно реагируют с изобутаном, давая алкилат. Был отмечен малый выход алкилата в опытах при низких температурах это объясняется недостаточным времене.м, в течение которого проводили опыт, когда более сложные превращения эфиров не успевали протекать. [c.124]

Мы не собираемся здесь освещать более подробно возможные механизмы перегруппировок этих сложных соединений. Это исследование иного, самостоятельного, плана. Достаточно указать, что многие перегруппировки, особенно протекающие на первых этапах, имеют очень высокие скорости (порядка 1000 и более), причем в отличие от незамещенного триметиленнорборнана, при исследовании превращения его метильных гомологов, а также других мостиковых углеводородов состава С11Н12 (см. табл. 69) уже имеются возможности выделения и исследования промежуточных продуктов. Здесь наблюдаются как гидриндановые перегруппировки, так и реакции расширения циклов за счет алкильных заместителей. Возможны также и трансаннулярные реакции. Короче говоря, возможен весь комплекс тех перегруппировок, которые были характерны для моно- и особенно для бициклических углеводородов. Кроме того, конечно, возможны и новые более сложные превращения, типичные лишь для трициклических углеводородов. Однако некоторые закономерности образования углев одородов ряда адамантана, т. е. закономерности в составе уже конечных интересующих нас продуктов реакции, нуждаются в специальных пояснениях. [c.236]

Количественный метод изучения крекинга алканов, основанный на влиянии малых добавок ингибиторов на скорость распада, позволяет не только определять эффективнук длину цепей (по отношению скоростей распада алкана в присутствии ингибитора и на пределе торможения), но также провести сравнительное изучение действия различных ингибиторов, располагая их в ряд по силе тормозящего влияния и устанавливая связь последовательности расположения с особенностями строения ингибиторов. Поскольку же действие ингибитора оказывается селективным, направленным на определенную элементарную радикальную реакцию в системе реакций, то изучение тормозящего влияния малых добавок веществ становится методом исследования динамических характеристик отдельных радикальных реакций торможения, которые могут служить моделями для многих других сложных превращений. Подобное исследование в состоянии раскрыть механизм торможения и дать более полные сведения [c.34]

Бимолекулярные реакции присоединения и замещения радикалов являются реакциями развития, торможения и обрыва цепей Б процессах крекинга, полимеризации и во многих других сложных превращениях органических веществ. Особенно важны реакции присоединения простых радикалов (Н, СНз и др.) к непредельным молекулам (олефинам, диенам и другим классам соединений с кратной связью) и реакции замещения этих радикалов, протекающие с предельными п непредельными молекулами, которыми определяется судь ба цепей при крекинге и других процессах [c.188]

В схемы радикально-цепного распада различных углеводородов, изображающие механизмы крекинга или пиролиза, входят модельные радикальные реакции зарождения, развития и обрыва цепи (см. гл. И—VI), что собственно и позволило в свое время Райсу и Герцфельду свести все многообразие превращений к двум типам механизма — квазимономолекулярному и с полуторным порядком реакции. Для построения различных механизмов сложных превращений должны быть известны кинетические характеристики элементарных реакций. [c.214]

Все первичные спирты, за исключением этилового, гладко превращаются в соответствующие симметричные кетоны. Этиловый спирт подвергается, веро .тно, более сложным превращенияй по схеме [c.293]

Эта схема представляет собой один из вариантов сложных превращений в процессе окисления сырья в битумы. Аппараты, в которых осуществляется процесс окисления сырья в битумы, имеют самые разнообразные конструкции, однако они схожи в подборе тех основных элементов, которые присущи всем этим аппаратам. Корпус реактора обычно бывает пустотелым, оснащенным подводящими и отводящими патрубками, элементами для подвода и распределения воздуха [127], Распределители воздуха могут быть самой различной конструкции от обычных перфорированных труб до самых разнообразных сопл и форсунок. Существуют системы с механическими диснергаторами воздуха 97,98,99,127]. [c.40]

Амидореакция характерна для всех типов соединении платины — комплексных катионов, анионов и неэлектролитов. Подробнее исследованы комплексы катионного типа (табл. 34). Амидо-превращения были констатированы у гекса-, пента-, тетра- и триаминов, чем сложнее состав комплекса, тем сложнее превращения, происходящие в растворе. Например, если гексаммин [(ЫНз)бРф+ в растворе диссоциирует по схеме, приведенной на стр. 140, то в растворе транс-диаммина (NHa)2 l4Pt, кроме ами- [c.140]

Были сделаны попытки синтеза таких соединеяий. Основность кислот изучалась методами потенциометрического, кондуктометрического, термометрического титрования. Однако с помощью этих методов не удалось доказать правильность или отвергнуть формулы типа Н7[Р (М02О7) б]. Оказалось, что процессы замещения внешнесферных ионов гетерополисоединений сопровождаются сложными превращениями, связанными с разрушением внутренней сферы комплекса. [c.228]

Комплексные соединения характеризуются самой различной термической устойчивостью. В то время как большинство соединений двух- и четырехвалентной платины, достаточно прочные при обычных условиях, обычно разлагаются ниже 300—400°, соединение AI I3 NHs устойчиво в парообразном состоянии. Прв нагревании комплексных соединений последние могут претерпевать довольно сложные превращения. [c.356]

Прн производстве различных видов керамики алюмосиликаты подвергаются сложным превращениям, приводящим к образованию из пластичного сырья высокопрочных термостойких изделий желаемой формы. Например, главнейшей реакцией получения фарфора, фаянса й многих огнеупоров является муллитизация каолинита [c.383]

В XVII—XVIII и первой половине XIX в. областью практического приложения органической химии была прежде всего медицина, в которой многие органические вещества использовались в качестве лекарств. Не удивительно, что и важные открытия в области органической химии делали в этот период аптекари и фармацевты. Существовали, правда, и производства, основанные на переработке органических веществ (добыча естественных красок, душистых веществ, дубление кожи, виноделие и др.), но они имели кустарный характер, основывались на вековых традициях. С другой стороны, и научная органическая химия была еще просто не готова к тому, чтобы понять сложные превращения, происходящие в этих производствах. [c.40]