Изопрен относительная скорость

Были измерены [163] относительные скорости реакции с изопреном при 125° С в присутствии Ыа или К (+ о-хлортолуол) [c.189]

Считается, что в неполярных растворителях ионная пара избирательно сольватирована более полярным мономером, в результате чего увеличивается скорость его взаимодействия с катионом. Полярные растворители вытесняют мономеры из сольватной оболочки, поэтому относительная активность мономеров определяется в основном особенностями их химического строения. Получен следующий ряд активностей мономеров в присоединении к карбониевым ионам виниловые эфиры изобутилен > стирол > винилацетат > изопрен > бутадиен. Как видно, изобутилен является одним из наиболее активных сомономеров. [c.193]

Протекание радикальной полимеризации в данном случае, вероятно, возможно только благодаря относительно большой продолжительности жизни радикала, образующегося при переносе электрона. Это может быть обусловлено низкой концентрацией присутствующих радикалов пз-за малой скорости инициирования и, следовательно, низкой скоростью реакции обрыва, которая происходит либо путем рекомбинации радикалов, либо путем отрыва анион-радикалом второго электрона от лития. Указанный выше тип блоксополимеризации не наблюдается в случае натрия или других щелочных металлов, что согласуется с более низкой электроположительностью лития по сравнению с натрием . Отмечается также что изопрен при со- [c.274]

Изопрен также образуется при дегидрировании всех трех изомеров изопентана. Реакция эндотермична (—ДЯ°298=Ю8— 125 кДж/моль). Полная конверсия изопентенов достигается при температурах выше 800°С, а 50%-ная — при 650°С. Вести процесс при таких температурах невозможно, так как протекают побочные реакции изомеризации, распада и полимеризации образующихся диолефинов. Поэтому процесс дегидрирования изопентенов проводят при температуре ниже 640°С в присутствии катализаторов, больших количеств инертных газов и водяного пара, с относительно высокими объемными скоростями (2—8 л/л катализатора в ч). [c.111]

Возрастание скорости при совместной полимеризации стирола с изопреном (рис. 4), наблюдаемое особенно резко в области относительно высоких концентраций стирола, по мере расходования изопрена (концентрация катализатора [c.189]

Реакции алкилпиридинов с изопреном, стироламп и винилпиридинами идут при О—25°С. Выход аддуктов высок, а тип образующихся соединений можно предсказать на основании аналогичных реакций с алкилбензолами [25]. Относительная скорость ал-кенплирования 4-алкилпиридинов бутадиеном или изопреном в 8—20 раз выше, чем скорость алкенилирования 4-метилпиридина, вследствие чего реакции с 4-метиЛ Пиридином всегда сопровождаются диалкенилированием [26]. [c.172]

У соединений с двумя конъюгированными двойными связями наблюдаются зависимости более сложного характера. Прежде всего следует отметить, что конъюгированные двойные и тронные связи, как правило, более активны, чем одинарные и изолированные связи того же тина. Вместе с этим здесь также отчетливо проявляется влияние числа заместителей, их природы и положения. Достаточно сравнить склонные к полимеризации изомеры типа СН2 = СВ—СП = СН2 с более устойчивыми изомерами ВСП = СН—СП=СНз на следуюпцгх примерах (в скобках указана относительная скорость полимеризации по отношению к изопрену) [c.80]

Отношение к надкислотам соединений, имеюш их более чем одну двойную связь, полностью согласуется с изложенными обш,ими соображениями относительно наблюдаемых скоростей реакции. Так, изопрен дает моноокись XVII [17], метиловый эфир 2,4-гексадиеновой кислоты—моноокись XVIII [33] и а-ионон образует моноокись XIX [34] [c.8]

Опыты с пентадиеном-1,3 (ПД), изопреном (ИП) и ЦПЕ, а также их бинарными смесями с ЦПД на мембранном катализаторе из сплава палладий — рутений показали [63], что при подаче водорода через катализатор скорость гидрирования ЦПД, ПД и ИП соответственно в 4,0 2,3 и 1,5 раза больше, чем при подаче водорода в смеси с исходным углеводородом. Эти результаты объяснены с учетом относительных адсорбционных коэффициентов гидрируемых соединений, которые были определены по методу [64]. Найдены предельные содержания ПД и ИП в ЦПД, при которых скорость и селективность гидрирования ЦПД в ЦПЕ остаются близкими к найденным для чистого ЦПД. Для выяснения влияния размера цикла циклоиолиолефи-нов и числа двойных связей в нем на скорость и селективность гидрирования изучены [65] превращения циклооктадиена и цик-лододекатриена на мембранном катализаторе из сплава палладия с 9,8% (масс.) рутения. [c.110]

Интересен тот факт, что при добавлении к гексану небольших объемных долей воды (2... 8%) скорость насыщения углеводородов резко снижается 1 фенилацетилен = 8. .. 9 СмЗ/мИН, И зопрен == = 4 MVMИH, 1 фенилзцети. ен-изопрен =5 СМ /МИН (сМ. рИС. 2). По-видимому, в эмульсиях с малой объемной долей воды частицы катализатора, окруженные водной пленкой, из-за электростатического взаимодействия при интенсивном перемешивании слипаются , что наблюдается визуально. В результате этого поверхность контакта катализатор — раствор углеводородов в гексане становится очень малой. Кроме того, молекулы реагентов оттягиваются в относительно большой объем гексана. В данном случае адсорбция непредельных углеводородов на поверхности катализатора в значительной мере затруднена. Низкая скорость гидрирования, вероятно, опрёделяется растворимостью гексана (точнее, раствора веществ в гексане) в воде. [c.7]

Окислительное дегидрирование изоамиленов является типичной гетерогенно-каталитической реакцией. В отсутствие твердого катализатора наблюдается лишь ничтожная конверсия олефинов. Так, при пропускании смеси изоамиленов с воздухом при 550 °С через реактор, заполненный фарфоровыми кольцами, конверсия углеводородов в изопрен и СО2 не превышает 1,5% [259]. Как правило, катализаторами этой реакции являются окислы металлов переменной валентности. Наиболее общая точка зрения относительно роли катализатора в процессе окислительного дегидрирования олефинов водится к тому, что кислород кристаллической решетки является участником реакции. Об этом свидетельствует тот факт, что как в присутствии кислорода в реакционной смеси, так и в его отсутствие начальная скорость и селективность реакции практически совпадают. В процессе реакции атомарный водород, отщепляюшийся от олефина, связывается ионами или ион-радикалами кислорода, хемосорбировапными на поверхности катализатора. Образование молекулярного водорода при этом полностью исключается. Роль катализатора состоит в ускорении окисления водорода, но не дегидрирования [142]. [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология