Катализаторы реакции присоединения галоидоводородов

Реакции присоединения к а-окисям. а-Окиси жирного ряда могут присоединять вещества основного характера, подобно аммиаку и аминам [35—38], вещества кислого характера, подобно галоидоводородам [39—43], и нейтральные вещества типа воды и спиртов в присутствии кислых или щелочных катализаторов [44] [c.256]

Катализаторы также оказывают влияние на присоединение брома. Присутствие галоидоводородов, влаги и иода несомненно влияет на эту реакцию. Свет тоже ускоряет процесс присоединения. Растворители, повидимому, также имеют при этом некоторое значение так, например, присоединение брома к коричной кислоте протекает быстрее в сероуглероде, чем в четыреххлористом углероде ii". [c.46]

Легче всего присоединяется к олефинам йодистый водород наиболее медленно реагирует хлористый водород. Присоединение фтористого водорода согласно Гроссу и Линну [164] протекает очень легко. В тех случаях, когда галоидоводород присоединяется медленно, рекомендуют пользоваться трехфтористым бором как катализатором [165]. Бромистый водород присоеди-тгяется к олофиналг значительно легче, чем хлористый водород. Этилен иод давлением и нри 150" реагирует с водным раствором бромистого водорода гораздо быстрее, чем с соляной кислотой [166]. В присутствии трехбромистого висмута этилен очень быстро реагирует с бромистым водородом при 20 и атмосферным давлепием [167]. При комнатной температуре нроиилен едва вступает в реакцию с раствором бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте. Если в качестве растворителя взять гексан, присоединение протекает чрезвычайно быстро. Лучше всего присоединение галоидоводородов к олефинам проводить в жидкой фазе. Газообразные олефин и хлористый водород реагируют очень медленно, однако присоединение резко ускоряется в присутствии безводного хлористого алюминия [168]. Промышленный способ производства хлористого этила состоит в присоединении хлористого водорода к этилену в присутствии хлористого алюминия как катализатора [169]. Будучи первым представителем гомологического ряда, этилен реагирует наиболее медленно. Однако в присутствии хлористого алюминия и I) растворе хлористого этила присоединение происходит быстро даже при —80°. При более высоких температурах вследствие процессов полимеризации получаются худшие выходы [170]. [c.496]

Образование галоидных алкилов путем присоединения галоидоводорода к олефинам в присутствии катализаторов было оченьшироко изучено, так как продукты этих реакций имеют пролшшленное значение. Взаимодействие этилена с хлористым водородом с образованием хлористого этила является экзотермической реакцией, хотя термохимические данные, полученные для этого процесса, неодинаковы [111], ио по вычислениям нескольких авторов теплота образования равна 20,7 кал. Указанные два газа при нагревании в соединение пе вступают, но в присутствии хлористого алюминия и других подобных ему катализаторов при температуре 100—180° происходит реакция с образованием хлористого этила [112]. [c.769]

Реакция (V) служит лишь для инициирования цепи, и поэтому вещество, служащее поставщиком карбоний-ионов, при наличии катализатора может присутствовать лишь в очень малых количествах. Таким образом, становится понятной необходимость присутствия следов олефина для изомеризации насыщенных углеводородов в присутствии галогеиидов алюминия и галоидоводородов, так как олефин может быть превращен в карбоний-ион путем присоединения протона от галоидоводорода [c.62]

Многие реакции углеводородов, протекающие в соответствующих условиях на алюмосиликатных и сходных с ними катализаторах — крекинг, изомеризация, межмолекулярный перенос водорода и полимеризация — были интерпретированы на основе теории карбоний-ионов [84, 72]. Как и для системы галогенид алюминия — галоидоводород, для насыщенных углеводородов Цепная реакция с участием карбоний-иона может быть инициирована путем присоединения протона от катализатора к олефину, присутствующему в качестве примеси или образующемуся в незначительном количестве в результате термического крекинга при высокой температуре, часто необходимой при применении этого катализатора [272]. Кроме того, карбоний-ион может образоваться из насыщенных углеводородов и прй прямом воздействии катализатора при дегидрировании [84] или при протолитиче-ском крекинге аналогично (IX) и (X). [c.73]

Для. этих реакций применяют безводный фтористый водород [9] присутствие катализатора не обязательно. В случае этилена реакция протекает лучше всего при 90°, однако для его гомологов температуру реакции лучше держать при 0° или ниже, так как при более высоких температурах увеличивается скорость реакции полимеризации. Фтористый водород присоединяется к пропилену так же, как и другие галоидоводороды, с образованием изопропилфторида. Циклопропан с фтористым водородом при 26° дает нормальный пропилфторид. В этой реакции образуются следы изопропилфторида в результате отщепления фтористого водорода от первичного продукта и присоединения в новом направлении. Ненасыщенные кислоты в растворе хлороформа при 10° или при осторожном нагревании присоединяют таким же образом фтористый водород с образованием соответ- [c.10]

Результаты другого автора [88] показали, что жидкофазная полимеризация изобутилена в присутствии хлористого алюминия или фтористого бора происходит даже без третьего компонента. С твердым хлористым алюминием полимеризация происходила при пропускании паров изобутилена над этим катализатором при комнатной температуре, а с жидким изобутиленом при —80°. В обоих случаях реакция не доходила до конца, вероятно, потому, что катализатор покрывался слоем полимера. Однако реакция при —80° была не столь взрывоподобна, как в присутствии влаги. При прибавлении фтористого бора к изобутилену приблизительно при —80° полимеризация в газовой фазе над жидкостью начиналась немедленно (несмотря на несколько более высокую температуру) и иногда шла довольно продолжительное время до того момента, когда можно было отметить реакцию в жидкой фазе. В этом отношении различий между опытами, в которых катализатор вводился в жидкость или в газовую фазу, находящуюся над ней, не наблюдалось . Однако возможно, что присутствие влаги необходимо в некоторых случаях, зависящих от исследуемых катализатора и олефина. Действие влаги, как предполагают, заключается не в том, что она выделяет галоидоводород, присоединяющийся к олефину в форме протона. Наоборот, предполагается, что галоидный металл присоединяется к тг-электронам олефина, образуя диполь, притягивающий другие молекулы мономера, что приводит к образованию высокомолекулярного полимера. Установлено, что полимеры изобутилена, полученные с фтористым бором, содержали несгорающий остаток даже после их растворения, фильтрации и осаждения. Присоединение хлористого алюминия и фтористого бора к л-электронам изобутилена идет легко. Для нетыреххлористого титана возникает вопрос о пространственном [c.119]

Чтобы добиться присоединения газообразных галоидоводородов к ацетилену, оказалось необходил ым применять катализаторы, повышенную температуру или давление. В результате первой стадии реакции образуется хлористый винил, а при присоединении второй молекулы галоидоводорода образуется дигалоидэтил-иден, за исключением бромистого водорода, который в присутствии некоторых катализаторов или окислителей дает изомерный ди бромэтилен. Получение хлористого винила из ацетилена и хлористого водорода было предложено и для производственных целей, однако в настоящее время этот продукт дешевле готовить из этилена газов крекинга. [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология