Гидролитическое осаждение платиновых металлов

Кроме того, возникают трудности, связанные с тем, что при осаждении стрихнином среда должна быть нейтральной или слабокислой. В этих условиях сопутствующие неблагородные и некоторые платиновые металлы соосаждаются. Несмотря на то что осмий перед определением отделяют от других металлов, осадок, полученный в почти нейтральной среде, содержит небольшое количество примесей, таких, как н<елезо, внесенных с реагентами или из стекла, что становится особенно заметным при определении миллиграммовых количеств осмия. Можно сказать, что возникают те же трудности, которые снижают достоинства описанного ниже гидролитического метода. В отличие от других гравиметрических методов только в случае осмия можно прямо определить твердые примеси в осажденном металле. Осмий удаляется почти всегда в виде летучей четырехокиси, а такие примеси, как железо, двуокись кремния и др., остаются. Осмий нельзя отогнать только из силикатных остатков, из которых он не удаляется даже при температуре красного каления. Причину этого не смогли объяснить [102]. Очевидно, существует какая-то связь с характером среды, из которой ведется осаждение, что заметно, если использовать в качестве поглощающего раствора бромистоводородную, а не соляную кислоту, насыщенную двуокисью серы. Однако ошибки такого типа имеют значение только при осаждении миллиграммовых количеств. [c.14]

Наиболее распространенный метод отделения платины от сопутствующих платиновых металлов состоит в окислении платины броматом до четырехвалентного состояния и последующем гидролитическом осаждении примесей гидрокарбонатом натрия. После такой обработки в фильтрате, содержащем платину, находятся также растворенные соли натрия. Перед обработкой сероводородом фильтраты, содержащие платину, выпаривают с соляной кислотой, чтобы разрушить бромат. При этом происходит взаимодействие значительного количества хлорида натрия с платиной. [c.63]

Хотя осмий и рутений отделяются от платины совместно с другими металлами платиновой группы, но иногда целесообразно применять дистилляцию, используя способность этих элементов образовать летучие четырехокиси. Этот простой способ удаления двух металлов группы упрощает разделение палладия, родия и иридия после отделения их от платины гидролитическим осаждением [c.373]

О возможности отделения мокрым путем микрограммовых количеств родия от основных металлов или других металлов платиновой группы известно мало Штейн провел предварительное исследование осаждения родия в виде металла из 2 М соляной кислоты при восстановлении хлори- дом титана(П1) в присутствии палладия в качестве носителя . Такое осаждение позволяет отделять родий от большинства основных металлов. Возможно, что небольшие количества некоторых основных металлов будут соосаждаться. С родием осаждаются такие элементы, как платина, иридий (по крайней мере частично), серебро, золото, теллур, селен и ртуть. Родий и палладий можно разделить при экстракции последнего хлороформом в виде диметилглиоксимата Попытки отделить родий и палладий от платины гидролитическим осаждением броматным методом оказались безуспешными. Так, при определении родия тиазоловым методом (стр. 697) в смеси, состоящей из 8,05 у КЬ, 100 у и 200 у Р(1, после проведения двойного переосаждения и отделения платины в виде диметилглиоксимата в двух опытах было обнаружено 10,9 и 11,3 у КЬ. При определении родия тиазоловым методом платина также дает окраску, которая, однако, менее интенсивна, чем окраска, обусловленная родием. Лучшие результаты можно получить при определении родия посредством хлорида олова(И) при измерении светопоглощения раствора при двух подходящих длинах волн, чтобы устранить влияние платины и иридия (табл. 98). [c.691]

Выделение осмия осаждением его в виде гидроокиси. Растворы из поглотительных колб объединяют и выпаривают, насколько возможно, на водяной бане в чистом с неразъеденной поверхностью стакане. При гидролитическом осаждении платиновых металлов последнее условие весьма существенно, так как в противном случае на стенках стакана образуются пятна осадков, которые не всегда легко удалить. К сухому остатку приливают 10 мл соляной кислоты, нагревают 15 мин и затем снова выпаривают. [c.425]

В приводимых ниже методах анализа и разделения предполагается, если нет других указаний, что платиновые металлы и золото находятся в виде хлоридов или, точнее, в виде хлорокислот.. Платина, например, в растворах образует хлоре платиновую кислоту HaPt lg и в реакциях ведет себя как часть комплексного аниона. При анализе металлов платиновой группы и золота исходные растворы чаще всего содержат именно эти соединения. Поэтому в основе методов разделения обычно лежат реакции, свойственные этим комплексным анионам или ионам, образующимся в результате разложения таких комплексов. В отдельных случаях при анализе используются также и другие соединения этих металлов. Так, например, при отделении рутения дистилляцией или при отделении родия от иридия восстановлением солями титана (III) целесообразнее оперировать с растворами, в которых эти металлы находятся в виде сульфатов, а для успешного отделения многих неблагородных металлов от платиновой группы гидролитическим осаждением прибегают к предварительному переведению платиновых металлов в комплексные нитриты. [c.406]

Из перечисленных выше элементов, от которых платиновые металлы не могут быть отделены сероводородом, серебро (I) и ртуть (I) можно отделить осаждением в виде хлоридов. Медь, кадмий, индий, олово, свинец и висмут можно отделить гидролитическим осаждением описанным в следующем разделе. Отделение мышьяка, сурьмы и германия можно осуществить дистилляцией этих элементов с соляной кислотой, как оцисано в соответствующих главах. Молибден можно удалить совместно с золотом экстракцией эфиром из солянокислого раствора. Селен (IV) и теллур (IV) можно отделить, также совместно с золотом, осаждением сернистым ангидридом. Этот реагент можно использовать и для отделения золота от молибдена, а извлечение азотной кислотой служит для отделения селена и теллура от золота. [c.413]

Отделение неблагородных металлов гидролитическим осаждением их из растворов, содержащих платиновые металлы в виде комплексных нитритов. При обработке раствора, содержащего хлоросоединения платиновых металлов, нитритом натрия эти соединения превращаются в растворимые комплексные нитриты. Превращение это происходит быстро в горячем растворе, кислотность которого не превышает pH =1,5. [c.414]

Одним из наиболеее распространенных способов отделения неблагородных металлов (меди, никеля, железа, свинца, теллура ) от платиновых металлов является гидролитическое осаждение ( нитрование ([64— 66]). Метод состоит в осаждении неблагородных металлов в форме гидроокисей, основных солей, или карбонатов из растворов, содержащих платину, палладий,, родий и иридий в виде комплексных нитритов. [c.255]

При систематическом анализе металлов платинсмвой группы сначала отделяют осмий и рутений в виде летучих четырехокисей, затем палладий, родий и иридий осаждают в виде гидратов окисей в присутствии бромата при определенной кислотности Гидролитическое осаждение родия происходит полностью при pH = 6. Для освобождения от платины гидрат окиси родия необходимо переосадить. Палладий отделяют в виде соединения с диметилглиоксимом, а затем для отделения от иридия родий осаждают в виде металла восстановлением хлоридом титана (III) в горячем сернокислом растворе. Осадок родия необходимо растворить и переосадить для отделения малых количеств иридия, который был увлечен осадком. До сих пор неизвестно, насколько пригодны такие методы отделения, если очень малые количества родия находятся в присутствии больших количеств других элементов платиновой группы. [c.405]

Особенности этого метода обсуждались в методике 73. Главное внимание следует обратить на тщательное соблюдение условий начала осаждения, особенно при определении малых количеств осмия. Можно убедиться на опыте, что метод гидролитического осаждения осмия, который известен химикам-ана-литикам очень давно, можно применять, не имея ясных представлений о химической сущности используемых технических приемов. Несомненно, гидролитическое осаждение — один из лучших методов анализа. Однако незнание подлинной природы соединений платиновых металлов, находящихся в растворах, приводит к некоторым затруднениям. [c.19]

И осажденпи гидратированной двуокиси осторожным подщелачи-ванием раствора до pH 6. Последнюю переводят в раствор одним из известных методов. При определении небольших количеств иридия (так же как при определении других платиновых металлов) получают завышенные результаты, которые частично можно исправить непосредственным отмыванием осадка. Метод гидролитического осаждения иридия подобен описанному выше для родия (методика 88). Табл. 5 иллюстрирует точность метода при определении миллиграммовых количеств иридия. [c.37]