Газовая получение производных

Аналитическая реакционная газовая хроматография — метод, в котором в аналитических целях используют совместно химические и хроматографические методы, причем химические превращения могут быть проведены или в хроматографической схеме или вне ее [124]. Использование направленных химических превращений нелетучих или неустойчивых соединений в -летучие и стабильные позволяет расширить область анализируемых веществ в газовой хроматографии. Так, смесь жирных кислот анализируют газовой хроматографией, предварительно осуществив их превращение в метиловые эфиры. Методы получения производных кислот и их хроматографический анализ рассмотрены в обзорах [125, 126]. [c.125]

Силилирование — наиболее универсальный метод получения производных для газовой хроматографии. Его применяют при работе с веществами, содержащими гидроксильные, карбоксильные и аминные группы, — углеводами, спиртами, фенолами, аминами, аминокислотами, амидами, стероидами, карбоновыми кислотами. [c.350]

Хроматограмма смеси некоторых микотоксинов (без получения производных) представлена на рис. 3-36. Микотоксины содержаться в смеси в нанограммовых количествах. Полученные данные об отсутствии изменения состава пробы подтверждены методом хромато-масс-спектрометрии, что говорит о его совместимости с "методом газовой хроматографии. Парис. 3-37 приведена хроматограмма смеси силилированных ароматических оксикислот. Пробы вводили непосредственно в колонку, поскольку производные триметилсилана малоустойчивы. [c.55]

Указанные выше количества, по существу, соответствуют макроколичествам образцов. При использовании таких аналитических методов, как тонкослойная или газовая хроматография, размер проб может быть без особых опасений сокращен примерно до 20% указанных выше количеств. При работе с микроколичествами образцов необходимо пересчитать и соответственно уменьшить количества реагентов в прописях химических реакций и методик получения производных, описанных в гл. 6. [c.19]

Как уже отмечалось в разд. 10.2.1, триметилсилильные группы получили широкое распространение для получения производных по ОН-группе для газовой хроматографии и масс-спектрометрии. Однако недостаточная устойчивость триметилсилильных групп по отношению к гидролизу ограничивает их применение для защиты гидроксильных групп. [c.295]

Количественный анализ аминокислот методом ГХ представляет несомненный интерес. Как правило, количественное определение аминокислотного состава пептида является одним из решающих моментов анализа последовательности. Поскольку при деградации крупного белка образуется большое число фрагментов, желательно затрачивать на анализ каждого из них минимальное количество времени и вещества. Привлечение в данном случае ГХ достаточно хорошо удовлетворяет этим условиям. Многочисленные исследования по ГХ аминокислот в конечном итоге направлены на решение этой задачи. Однако к действительно эффективному количественному методу предъявляются несоизмеримо более высокие требования, чем к качественному. Если учесть к тому же трудности получения и разделения производных аминокислот, станет ясно, почему до сих пор не разработан стандартный метод их количественного определения с помощью газового хроматографа. Основные трудности связаны, как подчеркивалось в разделе о получении производных, с полифункциональными аминокислотами. Метод, игнорирующий их идентификацию, может найти лишь ограниченное применение. Количественный анализ только простых аминокислот не может удовлетворять экспериментатора [40]. Вопрос о том, все ли аминокислоты, встречающиеся в белках, можно определять ГХ с достаточной точностью, все еще остается открытым. Здссь можно только вкратце рассмотреть имеющиеся условия и возможности. Проблемы, связанные с аппаратурой, необходимой для количественной ГХ, уже обсуждались ранее (см. стр. 302). [c.335]

Нелетучие органические соединения можно анализировать с помощью пиролитической газовой хроматографии, минуя таким образом стадию получения производных. При этом образцы подвергаются термической фрагментации в потоке инертного газа, а продукты реакции направляются сразу же на колонку для дальнейшего разделения. Фрагментацию проводят либо импульсным пиролизом, когда образец находится в контакте с нитью, нагреваемой электрическим током, либо в пиролитической трубке, через которую пропускают газ-носитель. Пиролитическая газовая хроматография весьма полезна при условии, что продукты распада тесно связаны со структурой исходного соединения. [c.179]

Проблема осложняется еще и тем, что в стандартных методиках оценки качества воды и воздуха, утвержденных на федеральном уровне (ранее — Минздрав СССР, а теперь — Госкомсанэпиднадзор России) и обязательных для использования в официальном порядке, практически отсутствует инструмент идентификации. Это означает, что в большинстве стандартных методик, за исключением тех из них, которые основаны на использовании различного рода приемов реакционной газовой хроматографии (получение производных, метод вычитания, селективная экстракция, применение селективных детекторов и др.), целевые компоненты находят по временам удерживания. Причем, это характерно не только для российских методик [40, 41], но и для многих методик США [101] и других стран [11, 12, 22]. [c.40]

Термин Р.х. применяют в осн. в газовой хроматографии. Аналогичные разновидности жидкостной хроматографии обычно называют спец. терминами, напр, реакционное детектирование -совокупность методов превращения анализируемых соед. после их выхода из колонки с целью улучшения характеристик последующего детектирования, химическая дериватизация -методы получения производных анализируемых соед. с целью улучшения характеристик разделения и детектирования. Иногда ионообменную и лигандообменную (с использованием хелатообразующих сорбентов) хроматографию рассматривают как частный случай реакц. жидкостной хроматографии. [c.216]

Этот прием чаще всего используют в газовой хроматографии [5], особенно при контроле загрязнений воздуха, воды и почвы [6—8]. Приемы реакционной газовой хроматографии (РГХ), основанные на дериватизации контролируемых компонентов, подробно обсуждаются в монографиях [1 — 4, 8] и обзорах [9—13], в которых рассматривается техника получения производных [11, 12], вопросы селективности и чувствительности детектирования целевых компонентов [9, 13, 14] и возможность корректной идентификации [10]. [c.283]

Эта реакция, характерная для альдегидов и кетонов, относится, вероятно, к числу наиболее изученных и успешно применяемых среди всех качественных реакций (см. также главы III и ГУ) и методик получения производных для газовой хроматографии [72]. Более того, общие методические приемы, разработанные для этой реакции, служат моделью для проведения ряда других сходных химических процессов, таких как получение озазонов, семикарбазонов, оксимов и других арилгидразонов. [c.308]

Комбинация ГХ/МС с приемами реакционной газовой хроматографии (получение производных) дает возможность однозначной идентификации в почвах России чрезвычайно опасного несимметричного диметилгидразина (гептила) и родственных ему соединений, используемого в качестве одного из компонентов ракетного топлива [131]. [c.589]

Очень высокой информативности можно добиться и с помощью приемов реакционной газовой хроматографии (табл. 1.7), представляющих собой сочетание хроматографического разделения с идентификацией целевых компонентов на основе тех или иных вариантов химических реакций. Особенно популярны такие приемы реакционной газовой хроматографии (РГХ), как получение производных и реакции вычитания [3, 7]. [c.59]

Полученное производное извлекают из ловушки метанолом и анализируют на газовом хроматографе с ЭЗД на уровне пикограммов. Селективное образование производного эфира позволяет однозначно идентифицировать это опасное соединение в атмосферном воздухе. [c.77]

Соединения, содержащие активные атомы водо> рода (например, амино-, гидроксильные или карбоксильные группы) могут взаимодействовать с другими аналогичными группами или с неподвижной жидкой фазой. Иногда получают производные соединения этого типа с тем, чтобы выделить более летучие соединения, которые можно анализировать методами газовой хроматографии. Так, жирные кислоты часто превращают в соответствующие сложные метиловые эфиры. Эти эфиры не только обладают большей летучестью, но и гораздо менее склонны взаимодействовать с хроматографической системой, поскольку в них отсутствует активный атом водорода карбоксильной группы. Менее известные методы получения производных соединений некоторых специальных типов упоминаются в гл. 13. [c.153]

Примечание. Обычно все реактивы, используемые для получения производных проб, чувствительны к воздействию влаги и легко гидролизуются. Поэтому реакции необходимо проводить в сухих сосудах с сухими растворителями, исключив возможность попадания в них влаги из воздуха. Литература. Дженнингс В. Газовая хроматография на стеклянных капиллярных колонках. — М. Мир, 1980, с. 216. [c.146]

Новая методика сдвига пиков в газовой хроматографии. Получение производных на колонке. [c.96]

В данной работе в качестве исходных веществ для получения производных Р-алкилтиопропионовых кислот использовались как индивидуальные меркаптаны, так и фракция меркаптанов С2--С5, выделяемая из газового конденсата Оренбургского месторождения. Согласно данным ГЖХ, эта фракция содержит 94.5% об. меркаптанов, среди которых преобладают пропил-(20.5% об.), изопропил-(38.5% об.) и изобутилмеркаптаны (23.0% об.). [c.18]

Если введенные радикалы содержат группы основного (амино-. группы, остатки четвертичных оснований) или Тислого "характера (—СН2СООН, остатки серной и фосфорной кислот/, то" полученные производные приобретают ионообменные свойства (целлюло-зоиониты) [108]. Карбоксиметилцеллюлоза и ее соли используются при бурении нефтяных и газовых скважин, в производстве растворимой бумаги (время растворения от 5 с до нескольких часов), для упаковки фармацевтических и косметических препаратов, при изготовлении моющих средств и т. д Обрабатывая целлюлозу фосфор- и азотсодержащими соединениями (антипирены), [c.342]

Наибольший интерес представляет использование подобных микрореакторов в хромато-масс-спектрометрии. Поэтому ниже описываемый метод мы называем реакционной хромато-масс-спектрометрией . Его предшественником является метод реакционной газовой хроматографии [1], который включает химическую модификацию для получения производных с известными хроматографическими характеристиками или для упрощения состава смеси. В отличие от этого реакционная хромато-масс-спектрометрия предусматривает целенаправленное видоизменение веществ с целью получения соединений, обладающих более информативными масс-спектрами, В настоящей работе рассмотрены возможности применения данного метода к исследованию смесей алкенов и циклоалканов, имеющих прямое отношение к химии нефти и нефтехимическому синтезу. [c.41]

Для ускорения количественного превращения эфиров в производные с целью их последующего ГХ-анализа широко используют переэтерификацию, особенно метанолиз. Весь процесс требует немного времени и позволяет отказаться от использования концентрированной щелочи, которая может вызывать частичную изомеризацию полиненасыщенных кислот. Для проведения метанолиза на эфир действуют метанолом, содержащим кислоту или основание в результате образуется метиловый эфир соответствующей кислоты. Для определения метиловых эфиров жирных кислот, полученных из липидов [47] и эфиров воска [48], использовали метанольный раствор хлористого водорода. При анализе эфиров, полученных из воска, спирты и метиловые эфиры разделяли с помощью колоночной хроматографии, а затем уже анализировали методом ГХ, причем спирты определяли в форме трифторацета-тов. Для определения метиловых эфиров жирных кислот от Си до Сго, выделенных из липидов сыворотки человека [49], использовали метанол и серную кислоту еще одним реагентом для анализа липидов является ВСЬ в метаноле [50]. В работе [51] описан удобный метод получения производных при комнатной температуре и без выпаривания. В этом методе раствор жира в бензоле переносят в закрытую колбу, добавляют в колбу 2,2-диметокси-пропан (ДМП), метанольный раствор хлористого водорода и оставляют на ночь. После нейтрализации порцию полученного раствора вводят в газовый хроматограф. Кроме пиков метиловых эфиров на получаемой хроматограмме присутствуют и пики изо-пропилиденгликоля, образованного из ДМП и глицерина. Эти пики являются удобными стандартами для определения времен удерживания. ДМП связывает воду и способствует тем самым полному прохождению реакции. [c.141]

Газовая хроматография [69]. Этерификация 16 пропанолом-2 и последующая реакция с фосгеном дают с хорошим выходом тиазолидин-2-он (17) (схема 8.5). Последующее хроматографирование на капиллярной колонке, покрытой ХНФ ХЕ-60-г-валин-(Я)-а-фенилэтиламидом (хромнак), при 170°С с водородом в качестве газа- Носителя позволяет разделить полученные производные с прекрасным разрешением. При этом также разделяется неметилированный аналог пеницилламина — цистеин (рис. 8.12). Значение селективности [c.200]

Основными требованиями, предъявляемыми к методикам получения производных, являются полнота реакции и отсутствие побочных продуктов, мешающих анализу. Разумеется, желательны также высокая скорость реакции, простота и одноступенчатость процесса. К сожалению, далеко не все методики удовлетворяют этим требованиям. В связи с этим следует иметь в виду, что можно избежать многих аналитических затруднений, связанных с получением производных, применив иной метод разделения (например, подобрав более специфический сорбент или применив жидкостной вариант хроматографии вместо газового) или изменив параметры хроматографирования — материал колонок, температуру, скорость потока газа-носителя и т. д. [c.349]

Третья возможность основана на получении производных кислот оп-Ипе [106]. При этом ТМС-производные синтезируются непосредственно в испарителе хроматографа при одновременном введении пробы (1 мкл) и 2 мкл реагента — бис-(триметилсилил)трифторацетамида с последующим анализом производных методом ГХ/МС или с помощью газовой хроматографии. [c.321]

XIII. РЕАКТИВЫ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ для ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ [c.350]

В 1959 г. Янге [147] впервые применил метод ГХ для разделения эфиров N-ацилированных аминокислот. Он успешно проанализировал шесть аминокислот в виде N-ацетил-н-бутило-вых эфиров. Громадное число последующих публикаций (табл. 1) свидетельствует о популярности и больших возможностях этого класса производных в определении аминокислот. Б этом разделе получение производных, их устойчивость, а также вопросы газовой хроматографии рассматриваются по отдельности в той мере, насколько это возможно. [c.104]

Получение производных и последующий их анализ методом газовой хроматографии (особенно с высокочувствительными селективными детекторами) преследует две основные цели во-первых, дериватизация с помощью селективных реагентов на отдельные функциональные группы позволяет обойтись без дополнительной идентификации целевых компонентов. Во-вторых, селективные детекторы (ЭЗД, ПФД, ТИД, ХЛД и др.) в еще большей степени повышают надежность идентификации (см. главу VIII) и на 1—3 порядка снижают Сд контролируемых компонентов в сложных смесях загрязнений воздуха, воды и почвы. Информативность такой идентификации часто достигает максимума и не опускается ниже 90-100%. [c.303]

С ВОДНЫМ раствором цистамина, после чего карбонильные соединения были дериватизированы в тиазолидины и проанализированы методом газовой хроматографии с ТИД. Такая методика, основанная на комбинации получения производных и селективного детектирования, позволила с информативностью, близкой к 100%, идентифицировать множество альдегидов и кетонов в дыме 26 коммерческих сортов сигарет. Общее извлечение карбонильных соединений составило от 2,37 до 5,14 мг на одну сигарету, причем в этих экстрактах больше всего бьшо обнаружено ацетальдегида, бутаналя, гексаналя, пропаналя, ацетона, октаналя, 2-метилпропаналя и формальдегида. Хроматограмма компонентов экстракта сигаретного дыма представлена на рис. VII. 13. [c.310]

Изучена возможность применения фотохимических реакций в газовой фазе с целью выбора оптимальных условий получения производных для реакционно-хроматографического определения хлора [220]. Очень низкие содержания С12 можно обнаружить методом жидкостной или газовой хроматографии после улавливания газа раствором 2-нафтола и определения образовавщегося 1-хлор-2-нафтола [221]. Продукты реакции анализировали на хроматографе НР-5880 с капиллярной колонкой (30 м х 0,32 мм) с ОВ-5 при программировании температуры от 80°С (2 мин) до 250°С со скоростью подъема температуры 10°С/мин. Идентификация компонентов реакционной смеси проводилась методом хроматомасс-спектрометрии, а использование ПИД позволило добиться С не ниже 1 нг при интервале определяемых содержаний 0,005—50 мг/м . [c.352]

Фотоионизационный детектор позволяет прямым методом (без получения производных, см. гл. УП) определять в воздухе оксиды азота [123], неон [149] и низкие содержания кофеина в различных напитках [124]. С помощью ФИД можно селективно детектировать 0,5-1,0 ррт N0 и 20-30 ррт чрезвычайно агрессивного NO2 после разделения этих газов на короткой насадочной колонке с купрумсорбом (специфический сорбент на основе макропористого сульфокатионита в Си2+-форме) при температуре 80—90°С. Оснащенный ФИД переносный газовый хромаограф дает возможность прямо на фабрике определять кофеин в напитках типа колы после предварительной экстракции. Интересно, что анализ одного образца колы занимает всего 1 мин, в то время как методом ВЭЖХ анализ проводится за 5—8 мин [124]. [c.408]

Для определения соединениф олова (ООС) в почве и донных осадках применяют два метода, основанных на газовой хроматографии — КГХ/МС и КГХ/АЭД. Первый из этих гибридных методов обсуждался в главе V (раздел 1.4.5). Оба метода основаны на предварительной дериватизации (получения производных ООС). Схема анализа ООС приведена на рис. 1.49. [c.109]

Как и в газовой хроматографии (см. главу I), в ТСХ щироко используют дериватизацию (получение производных исследуемых соединений). Обычно целью дериватизации в ТСХ является повышение чувствительности анализа при введении хромофоров или флуорофоров в молекулы анализируемых соединений. Это может быть достигнуто проведением химической реакции получения производных как после, так и перед процессом хроматографического разделения на ТСХ-пластинке [7]. [c.190]

Смеси с широким молекулярновесовым распределением. Гель-проникающая хроматография широко используется для анализа полимерных добавок и полимерных экстрактов. На рис. 10.18 показана хроматограмма смеси экстракта полиэтилена, включающая антиоксидант и агенты скольжения, только некоторые из этих соединений можно определять методом газовой хроматографии. Однако реальной необходимостью является разделение и определение веществ в полимерных экстрактах. При проведении такого анализа в ГХ необходимо предварительное разделение, а иногда получение производных. С помощью ГПХ вся смесь анализируется за 2 ч без всякого предшествующего разделения. Гель-проникающая хроматограмма обеспечивает профиль всего экстракта, в который входят низкомолекулярный полимер и добавки. Это обеспечивает прямой анализ соединений, экстрагируемых из полиэтиленовой пленки (рис. 10.19). [c.265]

В газовой хроматографии такая химическая дериватизация анализируемых веществ достаточно щироко используется и имеет целью повы-щение летучести, достижение селективности, улучшение разделения компонентов с близкими параметрами удерживания и снижение порога детектирования (см., например, [111]). В хромато-масс-спектрометрии все эти цели дериватизации сохраняют свое значение, но необходимость получения более детальных сведений о структуре выдвигает особые задачи получения производных, спектры которых несут информацию, отсутствующую по тем или иным причинам в спектрах исходных соединений. Из таких специфических задач дериватизации в масс-спектромет- [c.129]

Тамлинсон и др. [54] использовали эту методику для идентификации карбонильных соединений. Элюируемый из газового хроматографа поток направлялся на стартовую линию тонкослойной пластинки, которую затем обрабатывали 2,4-динитрофе-нилгидразином или другим реактивом на карбонильные группы. Полученные производные подвергали далее хроматографическому разделению. В отличие от авторов [54] Куртиус и Мюллер [55] после адсорбции на силикагелевых пластинках триме- [c.376]

Первое успешное разделение энантиомеров методом газовой хроматографии было проведено для аминокислот. Сравнительно широкое распространение метод получил именно при исследовании этого класса соединений. Таким образом были установлены конфигурации аминокислотных компонентов в биополимерах, биологических жидкостях, в магматических и осадочных породах, а тжже в почвах [7, 48, 49, 50]. Был проведен геохронометрический эксперимент по определению возраста знаменитых свитков Мертвого моря путем оценки рацемизации природных аминокислот (Э. Джиль-Ав, частное сообщение). Метод газовой хроматографии был использован для изучения небольших величин энантиомерной чистоты аминокислот в экспериментах по обнаружению оптической активности в неживых системах [ 51]. Конфигурационную стабильность аминокислот белка при гидролизе пептидов и получении производных на фазе 6 тщательно исследовал Франк [52]. [c.89]

Анализ жиртых кислот можно осуществлять методом газовой хроматографии в две стадии первая - подготовка пробы, в процессе которой жирные кислоты образуют летучие производаые, например метиловые эфиры, вторая - газохроматографическое разделение полученных производных. С целью повышения точности и сокращения времени анализа предложено проводить этерификацию кислот в реакторе, включенном в газовую систему хроматографа непосредственно перед разделительной колонкой. Реактор представляет собой кварцевую трубку, заполненную стекловолокном. Колонка из нержавеющей стали длиной 1,2 м и диаметром 6 мм заполнена отмытым кислотой хромосорбом W зернением 0,246- [c.51]

Drozd J. - J. hromatogr..1975.Hi.Na3.303-356 РЖХим, 1976,17Б1641. Химические методы получения производных в газовой хроматографии. (Обзор методов получения производных спиртов, фенолов, аминов, альдегидов, кетонов и т.д. Библ. 473 назв.). [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология