Кетоны бромзамещенные

При получении л-бромзамещенных кетонов с легко замещаемой циклической системой прекрасным реагентом является бромид. меди(П) в кипящем хлороформе и этилацетате (пример в.5) [62]. В действительности для замещения бромом в а-положении этот реагент может иметь еще более широкое применение, чем это была показано. Для получения а,а-дихлоркетонов применяют хлорид железа(П1) в уксусной кислоте [63]. [c.437]

Очень редко применяется для препаративных целей метод получения альдегидов и кетонов из амидов а-бромзамещенных жирных кислот отщеплением бромоводорода и синильной кислоты и превращение насыщенных жирных кислот типа R- Hj- [c.496]

Взаимодействие р-бромзамещенных енолацетатов алифатических альдегидов и кетонов с натрийацетоуксусным эфиром представляет собой новый метод синтеза производных пирана R [c.355]

В 1959 г. Гольдфарб и Волькенштейн [126] показали, что бромирование 2-ацетотиенона без растворителя в избытке хлористого алюминия (2,5 моля на 1 моль кетона) приводит к 4-бромзамещен-ному, содержащему лишь 0,5% 5-изомера [127]. Сходные результаты дает бромирование в тех же условиях других алкил-2-тиенил-кетонов [128], а также 2-тиофенальдегида [88]. Возможный механизм процесса будет рассмотрен нами далее. Здесь же важно подчеркнуть, что, как показали специально поставленные опыты [129], образование 4-бромзамещенного не является результатом [c.45]

Механизм замещения бромом атома водорода при двойной связи (соединение IV), так же как и замещения водорода в положении 4 в циклопентенонах (IX), происходящее при бромировании последних N-бромсук-цинимидом, еще ждет своего объяснения. Известно, что действие N-бромсукцинимида на кетоны (IX) ведет к образованию 4-бромзамещенных циклопентенонов (X, R> = Вг) [376,379, 405]. [c.124]

Несимметричные кетоны, которые могут замещаться галогеном как с одной, так и с другой стороны от карбонильной группы, склонны давать смеси а- и а -бромкетоноа, особенно если электронные свойства обеих групп одинаковы. Количества образующихся а-и а -бромкетонов меняются а зависимости от условий пЯ получения,, что хорошо демонстрирует выделение четырех, а возможно, и пяти изомеров из продуктов бромирования цис- и /пряяс-а-декалона при этом образуются как 2-, так и 9-бромзамещенные изомеры [64]. В тех случаях, когда к карбонильной группе присоединены различные заместители, преимущественно образуется один продукт галогенирования, причем той группы, которая легче енолизируется, как, например, показано ниже [65] [c.437]

Этот способ применим для очень многих галоидных соединений для иодистых и бромистых алкилов, хлористого бензила и некоторых его замещенных в ядре производных, бромистого аллила, а(5-дибромэтана, двугалоидных а<о-замещенных пропана и п-пентана, некоторых хлорзамещенных нитрилов, например Т-хлорбутиронитрила, хлор- и бромзамещенных кетонов, хлор-гидринов и их сложных эфиров, и u-галоидзамещенных жирных кислот Нижеследующие примеры дают представление об условиях этой реакции. [c.296]

Смесь эфира а-бромзамещенной кислоты и эквимольного количества альдегида или кетона обрабатывают цинковой фольгой или пылью в бензоле или другом инертном растворителе (толуол, эфир и т.п.). Образующееся из галогеноэфира неустойчивое цинкорганическое соединение сразу же реагирует с альдегидом или кетоном по той же схеме, что и магнийорганические соединения. Образующийся эфир Р-гидроксикисло-ты часто уже самопроизвольно дегидратируется, давая соответствующее а,Р-непредельное соединение [c.383]

Не удалось осуществить нормальное присоединение алкил- и арилмагнийгалогенидов к а-иод- и а-бромзамещенным алифатическим нитрилам 12 но фторацетонитрил реагирует с реактивами Гриньяра нормально 32. Перфторированные ацето-, пропио- и бу-тиронитрилы реагируют с я-алкил- и фенилмагнийгалогенидами с образованием соответствующих кетиминов, но вследствие высокой реакционной способности этих соединений гидролиз кетиминов приводит не к кетонам, а к продуктам их альдольной конденсации зз, которая, очевидно, протекает под действием реактива Гриньяра 34. [c.224]

Отщепляющийся первоначально кетон реагирует с избытком магнийорганического соединения, давая спирт, обычно выделяемый в качестве продукта реакции (№ 3, 4, 5, 7). При использовании иодистого мезитилмагния изолирован сам кетон, не способный вследствие пространственных затруднений к дальнейшей реакции с реактивом Гриньяра. Неспособный енолизироваться 1,2,3-трикетон (№ 10) распадается согласно этой же схеме. а-Бромзамещенные Р-дикетоны (№ 8, 9) реагируют подобно а-бромомонокетонам —элиминируется 1 атом брома [572]. [c.162]

Изучены реакции бромзамещенных енолацетатов, содержащих атом брома в а- и р-положениях к карбонильной группе. Из бромзамещенного енолацетата циклогексанона при отношении бромистого этилмагния к кетону 2 1 в качестве основного продукта выделен а-этилциклогексанон с выходом 60% [c.217]

Как правило, применение , алкильных цинкорганических соединений для синте-тических целей не ймеет преимуществ перед использованием реактивов Гриньяра существует, однако, одно исключение это взаимодействие реакционноспособных органических галогенидов, обычно а-бромзамещенных сложных эфиров, с альдегидами или кетонами, происходящее в присутствии металлического цинка. Вначале из бромзамещенного эфира образуется промежуточное цинкорганическое соединение, которое далее присоединяется к карбонильной группе альдегида или кетона. Продукт представляет собой р-оксизаме-щенный сложный эфир, который обычно можно дегидратировать, получив таким образом ненасыщенный эфир. [c.325]

Для идентификации сульфидов используются главным образом реакции образования сульфониевых соединений при алкилировании сульфидов в подходящем растворителе галоидными алкилами [480, 481], бромзамещенными жирно-ароматическими кетонами (типа Аг—СО—СНгВг) [482—486] или диалкилсульфатами [487, 488]. Для повышения устойчивости сульфониевых соединений их переводят в меркуринодиды [480], согласно уравнению [c.60]

Для идентификации индивидуальных диалкил- и арилалкилсуль-фидов используются главным образом реакции образования сульфо-ниевых солей. В качестве реагентов применяют галоидные алкилы, бромзамещенные жирно-ароматические кетоны и диалкилсульфаты. Для повышения устойчивости сульфониевых соединений последние переводят в меркуриодиды, пикраты или перхлораты [4]. Смесь, содержащая диал кил сульфиды Q — g, успешно разделена (качественно) хроматографией на бумаге [13], предварительно сульфиды переводят в диалкилсульфонийиодиды кипячением с иодистым метилом в спирте. [c.6]

Для синтеза р-окси-кислот на бромзамещенное производное эфира какой-либо кислоты действуют цинком и альдегидом или кетоном. Например, в уксусно-этиловом эфире замещают атом водорода бромом и на полученное бромопроизводное действуют цинком и ацетоном. Цинк с бромоуксусным эфиром образует цинк-броМ 9рганическое соединение, которое и реагирует с ацетоном, присоединяясь по месту его двойной кислородной связи [c.364]

С. Н. Реформатский установил, что для резкого повышения скорости его реакции (как и вообще реакций, в которых участвуют галогенопроизводные), вместо хлорзамещенных эфиров следует брать бром-, а еще лучше — иодзамещенные эфиры [173]. Но поскольку иодпроизводные менее доступны, в большинстве дальнейших работ использовались бромзамещенные сложные эфиры. Повышение активности цинка обеспечивалось обработкой и очисткой его поверхности, добавками иода, амальгамированием, купри-рованием и т. п. Применение сухого бензола как растворителя (по предложению И. К. Мацуревича) существенно сократило продолжительность реакции и повысило выход -оксикислот. В 1896 г. С. Н. Реформатский уже мог писать, что из карбонильных соединений легче всего реагируют ароматические, затем жирные альдегиды, далее кетоны, и труднее всего — сложные эфиры. В Киевской лаборатории Реформатского его ученик Г. В. Дайн [174] выяснил подробности течения реакции Реформатского с выделением и идентификацией промежуточных продуктов. Было доказано, что эта реакция протекает в три стадии. Вначале цинк с эфиром а-галоидокислоты превращается в смешанное металлоорганическое соединение [c.204]

Таким образом, хлорзамещенный эфир является производным кето-формы, а бромзамещенный — енольной формы. Флатов принимает далее как общую закономерность, что при замещении метиленовой группы индандиона бром всегда вступает в енольную форму, хлор — в кетонную. [c.79]

По Геллю-Фольгарду-Зелинскому из кислот получали броманги-дриды (х-бромзамещенных кислот (/), которые переводили в а-оксикислоты (II). Последние превращали в ненасыщенные кислоты III) или в низшие альдегиды либо кетоны (IV). [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология