Рацемические спиртов

Образование моноэфиров при реакции фталевого ангидрида со спиртами схема (84) использовано для разделения оптически активных, спиртов. Диастереомерные соли моноэфира рацемического спирта и оптически активного основания можно разделить фракционной кристаллизацией и далее легко регенерировать оптически чистый спирт. [c.106]

Бромоктан и октанол-2 представляют собой диссимметричные вещества, Т. е. их молекулы не совместимы со своими зеркальными изображениями. Следовательно, эти соединения могут существовать в виде энантиомеров и проявлять оптическую активность. Оптически активный октанол-2 был синтезирован расщеплением рацемического спирта (разд. 7.10 и 29.7) из него был получен оптически активный 2-бромоктан. Эти соединения имеют следующие конфигурации (разд. 7.4 и 21.9) [c.451]

Соединения, не реагирующие непосредственно с этими основаниями, часто можно перевести в производные, которые затем образуют соли с хиральным природным реагентом. Таким образом рацемический спирт превращают в полуэфир двухосновной кислоты, например фталевой (бензол-1,2-дикарбоно-вой), а образовавшуюся карбоновую кислоту разделяют путем образования диастереомерных солей. После разделения хи-ральные эфиры гидролизуются с регенерацией энантиомерных спиртов. [c.197]

Важным аспектом реакций восстановления карбонильных соединений комплексными гидридами металлов является их стереоселективность. В результате восстановления несимметричных ациклических кетонов получают, как и следовало ожидать, рацемические спирты. Однако восстановление кетонов, имеющих рядом с группой С=0 хиральный центр, приводит к предпочтительному образованию одного из диастереомерных спиртов. Так, при восстановлении алюмогидридом лития кетонов, имеющих три различных -заместителя, трео-форма спирта оказалась преимущественным продуктом реакции (Я = Ме, 74 % К = Е1, 76 % Я = шо-Рг, 83 % К = трет-Вп, 98 %) [c.130]

IX. Расщепление рацемических спиртов [c.406]

Синтонами многих низкомолекулярных биорегуляторов являются различные оптически активные спирты. Наиболее эффективными способами получения таких соединений в современном органическом синтезе считается кинетическое разделение их рацемических смесей с помощью препаратов липаз и карбоксилэстераз. Такие ферменты не требуют кофактора и могут быть использованы для катализа этери-фикации спиртов в органических растворителях, проявляя при этом в ряде случаев высокую стереоселективность. В настоящее время применение в органическом синтезе нашли лишь некоторые коммерческие препараты липаз и карбоксилэстераз, которые не всегда удовлетворяют требованиям, предъявляемым к промышленным биокатализаторам. В связи с этим является актуальной разработка новых биокатализаторов, способных катализировать стереоселективную этерификацию рацемических спиртов. [c.58]

Рацемические спирты обычно разделяют путем получения и разделения (фракционной кристаллизацией или хроматографией) диастереомерных производных [19]. Наиболее широко используют алкалоидные соли кислых фталатов (21), однако с успехом используются и многие другие производные, например (22) и (23). Среди других методов следует отметить кинетическое разделение (преимущественное образование или распад одного диастереомера) и прямую хроматографию рацематов (в присутствии оптически активного соединения), однако для препаративных целей эти методы представляют меньший интерес. [c.23]

Для разделения рацемических оснований наиболее часто применяют винную, яблочную и камфорсульфоновую кислоты. Кроме образования солей, в этом методе могут использоваться и другие реакции. В некоторых случаях расщепление осуществляется путем образования сложного эфира оптически активной кислоты и рацемического спирта. Рацемические кетоны могут расщепляться путем образования хиральных производных гидразина или гидроксиламина. [c.106]

Камфарная кислота. При помощи -камфарной кислоты или ее ангидрида Маскарелли и Делипери 22] добились только частичного расщепления некоторых рацемических спиртов. 3 0льшинс 1В0 стереоизомерных кислых эфирои -камфарной кислоты не удалось разделить кристаллизацией. [c.405]

Пикар и Кеньон [49—55 , а также Лепин с сотрудника ми [56—78] ис1Юль.адоали этот способ для многих простых вторичных спиртов и, в конечном счете, для расщепления почти всех рацемических спиртов. Среди них наиболее полно изучены спирты типа [c.410]

Попытки произвести расщепление рацемических спиртов в виде эфиров й-оксиметиленкамфоры [84] не увенчались успехом, так как эти соединения плохо кристаллизовались. Большего успеха удалось добиться, исполь уя образование гликозидов [85]. Так, /,/ т/ а с-циклопе[1ган-1 2-днол был превращен в ацетилированный моноглюкозид (или, предпочтительно, диглюкозид) взаимодействием с ацето- [c.411]

Способ этот недостаточно изучен, для того чтобы оценить его пригодность и диапазон применения. Главным его недостатком, даже при наличии достаточного коэфи-циента избирательной адсорбции, является необходимость манипулировать с большими объемами растворителя и адсорбента при разделении малого количества вещества. С другой стороны, следует отметить, что данн1.1й способ основан на принципе непрерывного противотока и потому дает возможность практически осуществить количествеи-ное разделение обоих антиподов. Гидроксилсодержащие соединения обычно легко адсорбируются, и поэтому описываемый метод монет оказаться пригодным для расщепления рацемических спиртов и фенолов при условии удачного подбора адсорбентов и растворителей. Поскольку при этом не происходит химических реакций, этот прием может оказаться особенно полезным для расщепления некоторых нестойких нли третичных спиртов, для которых другие методы неприменимы. [c.415]

Как было сказано выще (схема 5), синтез (К8)-45 путем превращения рацемического спирта 42 в тозилат 43 и его алшнирова-ние триметиламином с последующим дебензилированием 44 приводит к целевому соединению с общим выходом 41%. Более рациональным оказалось превращение тозилата 43 в соль 44 в 2 стадии путем взаимодействия с диметиламином и последующей кватер-низацией полученного амина метил-и-толуолсульфонатом. Таким образом, тозилирование спирта (К)-42, реакция и-толуолсульфо-ната (К)-43 с раствором МегКН в ДМФА и кватернизация амина (Ю-48 протекали с выходами > 90% и привели к о-бензильному производному соли (К)-44. При гидрогенолизе (К)-44 получена кристаллическая соль (К)-45 с -5.23 (МеОН), т. пл. [c.492]

Кислый алкилфталат, получающийся из рацемического спирта, легко реагирует с оптически активным основанием, давая диастереомерные соли, которые можно разделить дробной кристаллизацией. После разделения каждый эфир гидролизуют и образуется оптически активный спирт. Поскольку гидролиз карбонового эфира обычно не включает стадии разрыва связи алкил — кислород, то на стадии гидролиза не происходит потери оптической активности. [c.868]

Диеновые комплексы легко реагируют и с неуглеродными нуклеофилами. В нескольких случаях отмечено, что прп обработке диенов хлоридом палладия в нуклеофильных растворителях образующийся диеновый комплекс немедленно подвергается атаке нуклеофила [152, 663, 664] (схемы 694, 695). Платиновый аналог соедпнения (264) был разделен на оптические антиподы дробной кристаллизацией диастереомеров, полученных в результате присоединения (5)-1-фенилэтилампна. Реакция чистого диастереомера с холодной хлороводородной кислотой привела к одному из энантиомеров, а при обработке этого соединения горячей хлороводородной кислотой была получена оптически активная дихлор (дицпклопентадиен) платина (II) (265), которая может быть переведена в оптически активную форму диена или использована для частичного кинетического разделения рацемических спиртов (схемы 696, 697) [318]. [c.421]

Полученные чистые формы легко разлагаются на основание (/ )-В и кислоты R)-A или (5)-Л. Аналогичным способом рацемические основания разделяют на энантиомеры, используя такие оптически активные кислоты, как камфор-10-сульфокислоту или винную кислоту. Вместо образования соли можно воспользоваться каким-либо другим превращением рацемические спирты переводят в диастереомерные сложные эфиры, рацемические амины превращают в диастереомерные альдимииы, а рацемические альдегиды и кетоны разделяют, переводя их в диастереомерные семикарбазоны или гидразоны. [c.106]

Кенион с сотрудниками, исследуя гидролиз моноэфиров фталевой кислоты (/(= 1,3-10 ) и оптически деятельных а,у-двузамещенных аллиловых спиртов в слабо-щелочной среде, получил рацемические спирты [29], что указывает на разрыв связи О—К (где К—аллильный радикал) [c.447]

Смотреть страницы где упоминается термин Рацемические спиртов: [c.136] [c.111] [c.5] [c.401] [c.404] [c.404] [c.404] [c.404] [c.405] [c.407] [c.410] [c.414] [c.414] [c.417] [c.432] [c.458] [c.502] [c.458] [c.604] [c.130] [c.650] [c.286] [c.604] [c.459] [c.48] [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология