Жидкостная хроматография прямое

Чувствительность ионизационных детекторов, применяемых в сочетании с транспортными устройствами в жидкостной хроматографии, зависит от большого числа параметров объема раствора, попадающего на единицу длины транспортирующей системы, температуры реактора, расхода элюента и инертного газа, подаваемого в реактор, присутствия паров воды, стабильности скорости газового потока и т. д. Кроме того, следует иметь в виду, что площадь пика,, выписываемого самописцем детектора, работающего с транспортирующими системами, прямо пропорциональна скорости движения элюента через слой сорбента в колонке. Объясняется это тем, чта при постоянной скорости движения транспортной системы количество вещества, остающегося на ленте, зависит от скорости вытекания раствора из колонки. Напри.мер, при увеличении скорости про- [c.95]

Определение константы Генри и изотермы адсорбции прямым применением метода жидкостной хроматографии [c.262]

Таким образом, следует добиваться согласия начальной части изотермы адсорбции, доступной для определения прямым методом жидкостной хроматографии, с соответствующим участком изотер- [c.264]

Указанные недостатки практически полностью устраняются, если применяют газо-жидкостную хроматографию и пробу перед введением в колонку разбавляют газом-носителем так, чтобы мольные доли компонентов составляли менее 0,001. В этом случае регистрируемая высота ступеньки на хроматограмме прямо пропорциональна концентрации соответствующего компонента. Вероятно, фронтальный анализ с самого начала не развивался в направлении определения очень малых концентраций из-за малой чувствительности применявшихся детекторов. В настоящее время при наличии более совершенных детекторов определение веществ при таких концентрациях уже не является сложной проблемой. [c.429]

Для определения концентраций ионов металлов в растворах применяют методы как прямой кулонометрии, так и кулонометрического титрования. В имеющихся монографиях и учебниках приведены различные примеры использования кулонометрии в неорганическом анализе. С развитием физических методов, а также жидкостной хроматографии методы кулонометрии для определения концентраций неорганических соединений в сложных смесях стали применяться сравнительно редко. Однако в тех случаях, когда требуется определить концентрацию основного компонента с [c.535]

При выборе детектора для вашего жидкостного хроматографа помните, что спектрофотометрические детекторы предназначены для анализа веществ, хорошо поглощающих УФ-излучение. Если ваши соединения плохо поглощают УФ-излучение, но можно легко получить производные этих соединений [9], хорошо поглощающие УФ-излучение, то также можно использовать СФД-УФ флуориметрические детекторы предназначены для анализа веществ, имеющих природную флуоресценцию, или для анализа веществ, для которых можно легко получить флуоресцирующие производные [9 ] рефрактометрические детекторы предназначены для анализа веществ, не поглощающих УФ-излучение и нефлуоресцирующих, наиболее часто этот тип детектора используется для анализа сахаров [9] вольтамперометрический детектор (часто называемый электрохимическим) предназначен для анализа легко окисляемых или восстанавливаемых соединений в высококлассных исследовательских лабораториях, так как требует чрезвычайно тщательной подготовки реактивов, особенно воды. Вольтамперометрический детектор в основном применяется для прямого определения катехоламинов в крови или ликворе [9]. Бессмысленно требовать проведения анализа, например, сахаров на жидкостном хроматографе, укомплектованном СФД-детектором. [c.126]

Обычная длина колонок в классической жидкостной хроматографии 10-25 см, в газовой — 1-3 м. В высокоэффективной жидкостной хроматографии длина может увеличиваться до 50-100 см и более. Для увеличения числа теоретических тарелок в газовой хроматографии иногда изготавливают колонки большей длины, равной десяткам и даже сотням метров. Длинные колонки для газовой хроматографии сворачивают в спираль, в жидкостной обычно их делают секционными, используя соединительные устройства с минимальным мертвым. объемом. Различие приемов объясняется тем, что эффективность свернутых в спираль колонок в жидкостной хроматографии оказывается ниже, чем прямых секционных колонок той же длины. Эффект неравномерности потока подвижной фазы при изменении /гла наклона колонки относительно оси земного притяжения проявляется тем сильнее, чем больше ее диаметр. [c.186]

В предыдущих разделах мы показали преимущества высокопроницаемых колонок в газовой хроматографии [10], в которой проницаемость колонок еще более важна, чем в жидкостной хроматографии, так как градиент давления оказывает прямое влияние на времена удерживания в газовой хроматографии, тогда как в жидкостной хроматографии такой эффект не проявляется. [c.60]

Из всего сказанного следует, что микроколоночный жидкостный хроматограф лучше всего подходит для прямого сопряжения с ИК-спектрометром с проточной кюветой Далее мы рассмотрим несколько типичных примеров применения такой системы [c.124]

В Институте органической химии им. Н. Д. Зелинского АН СССР разрабатывается метод газо-жидкостной хроматографии в парах воды или кислот, открывающий возможность прямого анализа природных и сточных вод на органические примеси. Здесь же проводятся работы по циркуляционной газо-жидкостной хроматографии, позволяющей повысить эффективность разделений за счет большого числа последовательно осуществляемых циклов хроматографирования одной пробы. В Институте элементоорганических соединений АН СССР разработан способ разделения многокомпонентных смесей аминокислот, в том числе их оптических изомеров. Большой вклад в реакционную газовую хроматографию внесен Институтом нефтехимического синтеза им. А. В. Топчиева АН СССР. Газо-жидкостная хроматография используется и как способ окончания автоматического элементного анализа (работы Института биоорганической химии им. М. М. Шемякина АН СССР). Этот метод позволяет также автоматизировать определение активного водорода и другие приемы функционального анализа. [c.131]

Газо-жидкостная хроматография еще недавно применялась только для углеводородных газов и легких топлив, главным образом, чтобы быстро количественно определить состав топлива или концентрацию какого-либо его компонента. Например, этот метод служит для непрерывного контроля за процессом (получения топлива, очистки его, разделения смеси компонентов, смешения компонентов и др.). В последние годы газо-жидкостную хроматографию используют для анализа бензиновых фракций прямой перегонки [55—58], смесей бициклических углеводородов (ароматических, нафтеновых) [36, 59—63], продуктов вторичных процессов переработки нефти (бензинов, газойлей каталитического крекинга) [33, 62, 64], для разделения сернистых соединений и углеводородов и др. [c.214]

Возможен и другой, качественно иной, подход при использовании газо-хроматографических методов к исследованию высокомолекулярных соединений — применение обращенной газовой хроматографии. В обращенной газовой хроматографии исследуемой системой является, в отличие от классического варианта, неподвижная фаза, на которой разделяются известные летучие соединения (стандарты). Обращенная газовая хроматография основана на использовании непосредственного взаимодействия стандартных хроматографируемых соединений с исследуемой полимерной системой и установлении определенной связи между величинами хроматографических характеристик стандартных соединений и составом, строением и другими свойствами полимерной системы, используемой как неподвижная фаза. Поэтому метод обращенной газовой хроматографии можно рассматривать как прямой метод исследования высокомолекулярных соединений. На значение газо-жидкостной хроматографии для изучения термодинамики взаимодействия летучих веществ с неле- [c.253]

Современное развитие капиллярной газо-жидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием позволяет нам рекомендовать методику экспресс-определения индивидуального состава таких сложных углеводородных смесей, как бензины прямой гонки. Наиболее трудная задача индикации множества пиков на получаемых хромато- [c.3]

Прямое. определение воды методом газо-жидкостной хроматографии затруднительно из-за того, что вода характеризуется очень большими временами удерживания [16] и пики воды трудно поддаются количественной оценке. [c.237]

На практике определяют времена удерживания в зависимости от молярной доли Св комплексообразователя. По временам удерживания определяют коэффициенты распределения Г и по углу наклона прямой зависимости Г от Св находят константу устойчивости комплекса К. Большой экспериментальный материал но применению методов газо-жидкостной хроматографии к изучению комплексообразования углеводородов с одной и двумя двойными связями приведен в серии работ Генкина с сотрудниками [41—43]. [c.241]

Поскольку алифатические простые эфиры не обладают подходящими индикаторными свойствами, возникла необходимость измерять их р/Са методом экстракции в сочетании с газо-жидкостной хроматографией [12— 14, 171, что, по-видимому, дает для этих соединений правильные значения р/Са- Поскольку строение оснований Гаммета, применяемых для определения Яо-функций, и насыщенных эфиров весьма различно, то неудивительно, что угловые коэффициенты их логарифмических прямых экстракции ни в одном случае не равны единице и приписанные им значения р/Са обычно не являются термодинамическими величинами, а выражают собой Яо растворов кислоты, в которых они протонированы наполовину. [c.246]

Помимо прямых определений, спектрофлуориметр можно использовать в качестве детектора жидкостного хроматографа (см. главу П), например, при определении ПАУ в воздухе, воде, почве или пищевых продуктах (см. табл. И1.14). Иллюстрацией сказанного может служить хроматограмма приоритетных ПАУ (пик бенз(а)пирена № 9), обнаруженных в почве (рис. П1.31). [c.279]

Как уже говорилось выше (см. разд. 3.2.8), газовая хроматография оказалась наиболее пригодным методом для оценки теплот адсорбции В настоящее время как газовая, так и газо-жидкостная хроматография находят все более широкое применение в прямом изучении процессов катализа. [c.146]

Затем графически (или аналитически методом наименьших квадратов) строится зависимость 1п от 1/Г отрезок при 1/Г = О дает значение А8°/В, а наклон прямой — величину —Н°/Я. Для того чтобы этим методом получить с удовлетворительной степенью точности величины ЛЯ° и Д5°, необходимы очень точные измерения констант К. Точность определения АС, однако, достаточно высока. Существует ряд методов, с помощью которых можно определять константы К с точностью до 1—5%. В частности, равновесные смеси исследовались методами инфракрасной спектроскопии [19, 44]. Однако безусловно наиболее широко применяется газо-жидкостная хроматография (ГЖХ), дающая в некоторых случаях константы с точностью до 0,1 — 1%. В благоприятных с.лучаях таким способом можно получить А1Р и [c.178]

В К. X. на насадочных колонках реализованы осн. варианты жидкостной хроматографии прямо-фазный, обращенно-фазный, ионный, эксклюзионный. Она успешно используется до/я определения полициклич. ароматич. углеводородов, аминов, нуклеозидов, фенолов, полимеров дей-терированных и прир. соед., лек. ср-в и т. д. Однако жидкостная К. X., в отличие от газовой, еще не нашла широкого применения. [c.309]

Газо-жндкостная хроматография. В литературе имеются сведения о применении метода газо-жидкостной хроматографии для прямого анализа дифенилолпропана . Разделеление проводили на колонке, заполненной цеолитом 545 с нанесенными на него апиезо-ном Ь и поликарбонатом. Однако прямой анализ другим исследователям не удался из-за разложения дифенилолпропана . Поэтому ими было предложено сначала ацетилировать все реакционноспособные гидроксильные группы в дифенилолпропане, а затем проводить хроматографирование. [c.189]

Определение гиббсовской адсорбции статическим методом производилось по формуле (14.2), причем концентрации цимаринав исходном и в равновесном растворе над адсорбентом находили методом жидкостной хроматографии на вспомогательной колонне. На рис. 14.15 показана изотерма, определенная в статических условиях при более высоких (приблизительно на два порядка), чем на рис. 14.14, концентрациях. Зкстраполяция наклона этой изотермы к с=0 дает =5,0 см /г, что также практически совпадает со значениями, полученными из хроматограмм. Таким образом, прямой метод жидкостной хроматографии (из анализа формы пиков) позволяет в этом случае слабой адсорбции найти правильное (равновесное) значение константы Генри и оп-Рис. 14.13. Хромато- ределить недоступную для статических измере-граммы на силикаге- ний начальную часть изотермы адсорбции. Так ле, силанизированном как элюент здесь СОСТОИТ из смеси этанола (30%) и воды (70%), а адсорбентом служит гидрофобизированный силикагель, то попадание в элюент влаги из воздуха не может повлиять на величины а , и п . [c.264]

Начало развитию М.-с. положено опытами Дж. Томсона (1910), исследовавшего пучки заряженных частиц, разделение к-рых по массам производилось с помощью электрич. и магн. полей, а спектр регистрировался на фотопластинки. Первый масс-спектрометр построен А. Демпстером в 1918, а первый масс-спектрограф создал Ф. Астон в 1919 он же исследовал изотопич. состав большого числа элементов. Первый серийный масс-спектрометр создан А. Ниром в 1940 его работы положили начало изотопной М.-с. Прямое соединение масс-спектрометра с газо-жидкостным хроматографом (1959) дало возможность анализировать сложные смеси летучих соед., а соединение с жидкостным хроматографом с помощью термораспылит. устройства (1983)-смеси труднолетучих соединений. [c.658]

Мы практически не останавливаемся на комбайнах, объединяющих сверхкритический хроматограф и масс-спектрометр. Отметим лишь, что по объему подвижной фазы (обычно СО2), выходящей их хроматографа, сверхкритическая хроматография занимает промежуточное положение между газовым и жидкостным хроматографами. Поэтому способы объединения сверх-критического хроматографа с масс-спектрометром аналогичны последним двум случаям, т.е. используют молекулярные сепараторы, прямой ввод выхода колонки в ионный источник (капиллярная колонка, хорошая дифференциальная откачка ионного источника), ленточный транспортер и даже термораспыление. [c.46]

Возможно [6] использование газохроматографических детекторов (пламенно-ионизационных, пламенно-фотометрических, термоионных, фотоионизационных, электронозахватных, хемилюминес-ценгных и др.), которые позволяют повысить чувствительность и селективность как в обьпшом, так и в микроколоночном вариантах жидкостной хроматографии. Для соединения жидкостного и газового хроматографов применяют интерфейсы, в том числе транспортные с движущимся носителем и прямого ввода с предварительным испарением элюента. Такая система применяется, например, для анализа [c.86]

Развитие микроколоночной и капиллярной ВЭЖХ обусловливает разработку системы прямого ввода потока элюента в ион--ный источник МС. При этом, кроме высокопроизводительных систем откачки, как правило, требуется дополнительное вымораживание элюента. Показано, что оптимальные расходы элюента при прямом вводе в МС должны составлять 3—30 мкл/мин, что характерно для колонок внутренним диаметром 0,5—1 мм, заполненных сорбентом с размером частиц 5—10 мкм. Так как ЭКР в общем случае не должно превышать 50% от расширения пика в колонке, современные системы ВЭЖХ — МС наряду с обеспечением уже достигнутого уровня чувствительности и линейности детектирования в жидкостной хроматографии, должны иметь рабочий объем 0,1 — 1 мкл и ЭКР не более 1 мкл. Для получения оптимальных характеристик МС необходимы дальнейшие исследования по определению оптимальной скорости откачки паров элюента в вакууме, влияния параметров переходных устройств и типа элюента на работу МС. [c.281]

Ввиду того что коэффициент емкости к прямо пропорционален объему стационарной фазы 1/х, величина этого коэффициента увеличивается при повышении содержания жидкой фазы, нанесенной на твердый носитель. В частности, пелликулярные или поверхностнослойные стеклянные шарики, широко применяемые в жидкостной хроматографии высокого разрешения, в данных условиях эксперимента обычно имеют меньшие значения и к для колонки заданных размеров. [c.461]

Обычно анионные ПАВ не обладают достаточной летучестью или термической стабильностью для их прямой ионизации масс-спектральными методами, но в ряде случаев бомбардировка быстрыми атомами дает многообещающие результаты [46]. Режим десорбции поля для отрицательных ионов в анализе сульфонатов [47] применяется крайне редко, в частности из-за того, что даже в случае присутствия катионных ПАВ не наблюдается интерференция. И в заключение заметим, что метод термораспыления весьма успешно применяется для анализа сульфированных этоксилатов нонилфенола, разделенных в режиме нормально-фазовой жидкостной хроматографии [48]. [c.129]

ГОСТ 11244—65 предусматривает однократное адсорбционное разделение нефтяных фракций прямой перегонки с началом кипения 300 °С и выше методом жидкостной хроматографии, а также определяет пределы изменения дисперсии пр—пс) и показателя преломления (по") для отдельных групп углеводородов. Для повышения четкости разделения углеводородов на отдельные группы (парафинонафтеновые, одно-, двух- и многоядерные ароматические с алифатическими и алициклическими заместителями) нефтяные фракции подвергают многократному хроматографированию с применением различных адсорбентов [27, 28]. При первичном хроматографировании высокомолекулярных нефтяных фракций используют крупнопористый силикагель, при разделении промежуточных фракций первичного хроматографирования, содержащих парафино-нафтеновые и моноцикличе кие ароматические углеводороды, — мелкопористый силикагель. Применейке окиси алюминия [29] и особенно окиси алюминия, модифицированной пикриновой кислотой [30], способствует повышению эффективности разделения ароматических углеводородов различного строения. [c.17]

Для промышленного контроля на стадиях производства моющих и диспергирующих присадок применяют более быстрые прямые методы анализа — двухфазное титрование [551 ], тонкослойную [552—555] и жидкостную адсорбционную хроматографию. Для количественных определений более надежными являются метод двухфазного титройания и метод жидкостной хроматографии. [c.324]

Газовый (или жидкостной) хроматограф и масс-спектрометр можно соединять различными способами. Перенос проб из одного прибора в др.угой осуществляется при помощи сепаратора Бьемана [82], молекулярного сепаратора [5] и ряда других устройств [57, 96, 99]. В работе [100] описано использование струйного сепаратора в качестве стыковочного узла жидкостного хроматографа и масс-спектрометра. Возможны и другие подходы к решению этой задачи, например метод прямого расщепления в результате химической ионизации [97]. В работах [101, 102] описана установка с высокими рабочими характеристиками — высокоэффективный жидкостной хромато-масс-спектрометр. [c.125]

Интересное применение порта RS-232 для компьютера описано в работе [24]. Здесь речь идет об управляемом микрокомпьютером интерфейсе между высокоэффективным жидкостным хроматографом (HPL ) и ИК-спектрометром с диффузным отражением (FT-IR). Микрокомпьютер KIM-1, построенный на базе микросхемы 6502 [25], был связан с хроматографом интерфейсом HPL /FT-IR и системой сбора данных от спектрометра с помощью специальной микросхемы ввода/вывода VIA (многофункциональный интерфейсный адаптер). Все программное обеспечение для KIM-1 было записано в кодах процессора 6502 с помощью кросс-ассемблера и эммулятора 6502 на большой ЭВМ IBM 370/158. При помощи порта RS-232 была осуществлена загрузка программ из этой системы прямо в микрокомпьютер KIM через конвертер токовой петли 20 мА интерфейса [c.265]

Методы газовой, газожидкостной и жидкостной хроматографии могут быть как прямыми, гак и с предварительным экстрагированием П1 садок из бензина водой. Эти методы очень быстрые (время анализа 15-30 мин) и эффективные. Некоторые применимы лишь для определения присадок, содержащихся в топливе в значительных количествах ( 2 ), другие - ДО1Я определения даже микроколичеств присадки [98]. Прямыми методами могут быть количественно определены спирты С -С , находящиеся в бензине раздель1"о или в смеси о метил-грет-бутиловым эфиром [99 - ЮЗ], причем возможно их газохромато-графическое разделение с последующей селективной идентификацией с помощью инфракрасного детектора. Содержание присадки устанавливается по предварительно найденным калибровочным коэф- [c.39]

Еще более наглядное представление о свойствах различных систем и поведении компонентов различных гомологических рядов в распределительных системах можно получить при выражении результатов хромато-распределительных опытов в терминах относительных коэффициентов распределения. На рис. 10 представлены зависимости [11] логарифма отн от числа атомов углерода в органическом соединении одного гомологического ряда для четырех систем растворителей при 20° С изооктан—N-мeтил-пирролидон (а) изооктан—ДМФА (б) изооктан—водный (20% воды) ацетон (в) изооктан—вода (г). Как видно из рисунка, эти зависимости имеют вид прямых линий. Угол наклона прямых характеризует селективность той или иной системы растворителей по отношению к членам одного гомологического ряда, а взаимное расположение прямых характеризует селективность используемых систем к классам органических соединений. Наиболее селективными, как следует из приведенных результатов, являются системы, содержащие воду в полярной фазе (системы е и г). Линейные зависимости имеют место и в координатах логарифм относительного коэффициента распределения — температура кипения вещества, причем точки, соответствующие одному гомологическому ряду, лежат на одной прямой (рис. И). Вообще, закономерности в распределении веществ в системе летучих растворителей должны подчиняться закономерностям, наблюдаемым в газо-жидкостной [4, 5, 12] и в жидкостной хроматографии (см., например, [13]). Для описания наблюдаемых и установления новых закономерностей целесообразно использовать методы сравнительного расчета [14]. Указанные зависимости могут быть ис [c.81]

Широкое применение в промышленности органического синтеза углеводородов, содержащихся в газообразных и жидких продуктах переработки нефти, требует все более и более детального исследования этих продуктов. Индивидуальные углеводороды, содержащиеся в газах, получающихся в процессах переработки нефти, в бензинах и прямой гонки и бензинах вторичного происхождения являются прекрасным сырьем для нефтехимического синтева. Определение углеводородного состава сложных продуктов даже с применением такого эффективного метода,каким является газо-жидкостная хроматография, является достаточно сложной проблемой. Особенно большое значение имеет определение таких компонентов, как изопрен, цис- и 7иракс-пиперилены, 2-метилбутен-2 и др. [c.162]

Выбор сорбента представляет собой наиболее сложную задачу, не имеющую, однако, прямого отношения к самой аппаратуре для жидкостной хроматографии. Проведение процесса разделенпя сложных молекул при низких температурах позволяет использовать высокую селективность сорбентов, часто утрачиваемую при повышении температуры. Следует заметить, что выбор сорбентов в жидкостной хроматографии пока не столь велцк, как в газовой хроматографии. [c.338]

Для обеспечения безопасности работы необходимо в перв>ю очередь учитывать пожароопасность и токсичность растворителей. К сожалению, невозможно подобрать растворители для жидкостной хроматографии, полностью безопасные в обоих отношениях. Углеводородь все легко воспламеняются, полиг алогенированные растворители менее пожароопасны. Хлорированные и ароматические растворители обладают кумулятивной токсичностью, а парафиновые углеводороды менее токсичны. Работа с остальными растворителями требует соблюдения необхордмых предосторожностей хорошая вентиляция, исключение прямого контакта растворителя с атмосферой, соблюдение противопожарньк правил и др. [c.30]

В высокоэффективной жидкостной хроматографии необходим детектор для регистрации результатов разделения. Поэтому при разработке методик с использованием ВЭЖХ, особенно экспресс-методик дпя рутинного анализа, приходится искать способы калибровки детектора, позволяющие проводить количественные расчеты с использованием хроматограммы. В упоминавшейся уже методике [26] группового анализа бензинов с вьщелением насыщенных углеводородов, олефинов и ароматических соединений для регистрации результатов разделения используют дифференциальный рефрактометр. Поскольку показатель преломления моноароматических углеводородов относительно постоянен дпя алкилбензолов Сб—С12, количество ароматических углеводородов определяют непосредственно из площади пика хроматограммы. Показатели преломления Л насьпценных углеводородов и олефинов в значительной степени зависят от их структуры и молекулярной массы, что исключает возможность прямого определения содержания этих групп из хроматограммы. Оказалось, однако, что отношение ЛЯ олефинов и насыщенных посто.тано и равно 1,10 (ЛЛ равно разности показателей преломления соответствующей группы и растворителя). Это обстоятельство позволило рассчитьтать содержание всех групп при анализе разных бензинов по одним и тем же формулам и коэффициентам. [c.62]

Нами использовался метод газовой хроматографии для определения примеси диметилового эфира в хлористом метиле, применяемом в качестве сырья нри прямом синтезе метилхлорсиланов, примеси бензола в трихлорсилане — сырье для получения триэто-ксисилапа, а также примеси этилового спирта в триэтоксисилане. Предельно допустимое содержание примесей по технологии не должно было превышать 0,1%. Для всех трех систем применялась газо-жидкостиая хроматография с детектором по теплопроводности в изотермических условиях. Кроме того, для определения примеси бензола в трихлорсилане мы исследовали еш е два варианта газожидкостную хроматографию с детектором по теплопроводности, с термическим обогащением и газо-жидкостную хроматографию с пламенно-ионизационным детектором в изотермических условиях. [c.284]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология