Угловое напряжение в циклоалканах

Циклоалкан п Угловое напряжение на каждую СНг-группу, град Теплота сгорания (ДН), ккал/моль Теплота сгорания на группу СНг (АН/п), ккал Общее напряжение ккал/моль [c.109]

Выше уже говорилось о том, как влияет напряжение в циклоалканах с небольшими кольцами на теплоты сгорания. Вполне вероятно, что другие химические свойства также будут изменяться под влиянием углового напряжения. И действительно, циклопропан и циклобутан значительно более реакционноспособны, чем углеводороды с открытой цепью. Так, они вступают в некоторые реакции, характерные для соединений с углерод-углерод-ной двойной связью, причем их реакционная способность зависит от степени углового напряжения и чувствительности атакующего агента к прочности связи С — С. Результатом таких реакций всегда оказывается раскрытие цикла путем разрыва связи С — Си образования соединения с открытой цепью, в котором углы между связями имеют нормальное значение. [c.111]

Циклоалкан п Угловое напряжение на каждую Hg-группу, град. Теплота сгорания (ДЯ), ККал/моль Теплота сгорания на группу СНг (ДЯ/л), ккал Общее напряже- ние , ккал/моль [c.132]

Выше уже говорилось о том, как влияет напряжение в циклоалканах с небольшими кольцами на теплоты сгорания. Вполне вероятно, что другие химические свойства также будут изменяться под влиянием углового напряжения. И действительно, циклопропан и циклобутан значительно более реакционноспособны, чем углеводороды с открытой цепью. Так, они вступают в некоторые реакции, характерные для соединений с углерод-углеродной двойной связью, причем их реакционная способность зависит от степени углового напряжения и чувствительности атакующего агента к [c.134]

Циклоалкан п Угловое напряжение на каждую СНа-группу, град Теплота сгорания а (ДЯ), пкал/моль Теплота сгорания на группу H2 (АВ/п), пкал общее напряжение ккал/моль [c.109]

Угловое напряжение в циклоалканах [c.187]

Это несоответствие теоретических представлений экспериментальным фактам побудило Г. Заксе, а впоследствии Э.Мора модернизировать теорию Байера, сняв постулат последнего о плоском строении циклоалканов с числом атомов углерода, большим или равным шести. Они предположили, что при замыкании циклов валентные углы у всех атомов углерода остаются тетраэдрическими, вследствие чего угловое напряжение исчезает, а циклы становятся неплоскими. [c.478]

КАКИЕ ТИПЫ НАПРЯЖЕНИЙ СУЩЕСТВУЮТ В ЦИКЛОАЛКАНАХ Классическое объяснение необычной реакционной способности циклопропана вытекает из теории напряжения Байера. Адольф фон Байер считал что в отличие от нормального тетраэдрического угла (109,5°), внутренпий межатомный угол (С—С—С) в циклопропане как бы сжат до 60°, в плоском циклобутане — до 90°, в плоском циклопентане — до 108°. Напряжения, вызванные отклонением от 109,5°, называются угловым напряжением (иногда напряжением малых углов) или напряжением Байера в кольце. [c.268]

Здесь мы рассмотрим прежде всего соотношения, наблюдаемые в циклогексане. В нротивоположность другим циклоалканам с размером щ кла до С12 он имеет почти ненапряженные конформеры. Наиболее стабильной является форма кресла (а). Еще в 1890 г. Мор установил, что в этом конформере все углы между связями равны тетраэдрическим (109 5 ), следствием чего является отсутствие какого-либо углового наиряжения. Кроме того, в этой форме отсутствуют заслоненные конформации. Две другие конформации циклогексана — форма ванны ил [ лодки (б)] и твист-форма [форма искаженной ванны ( )] — также лин1ены угловых напряжений. Однако из-за наличия в них заслоненных или близких к заслоненным конформаций за счет возникаюн1.их при этом ван-дер-ваальсовых сил отталкивания между атомами водорода в положениях 1,4 эти формы богаче энергией соответственно на 23,0 и 19,9 кДж Моль" [c.111]

Многие важные углеводороды содержат кольца, состоящие из углеродных атомов, связанных между собой простыми связями-, они известны под названием циклоалканов. Простые незамещенные циклоалканы общей формулы (СНг)п представляют собой особенно важный гомологический ряд, в котором химические свойства изменяются гораздо более резко, чем для углеводородов с открытой цепью СНз(СН2)п-гСНз. Причины этого будут обсуждаться с привлечением двух новых концепций — пространственных препятствий и углового напряжения,— понимание которых не составляет трудностей, так как они имеют в основном механическую природу. [c.97]

Двойную связь углерод — углерод при желании можно рассматривать как двухчленный цикл в этом случае простейшим из всех возможных циклоалканов окажется этилен С2Н4 ( циклоэтан ), и при таком рассмотрении валентные углы углеродных атомов в нем равны 0°, а угловое напряжение для каждой группы СНз равно 109,5°. [c.109]

Концепция, согласно которой кольца в производных циклопропана и циклобутана должны быть напряжены, так как углы между связями С—С—С в них не могут принять нормального тетраэдрического значения 109,5°, была сформулирована Байером в 1885 г. Тогда же было высказано предположение, согласно которому трудности, встречающиеся при синтезе циклоалканов с числом углеродных атомов больше шести, непосредственно связаны с угловым напряжением, возникновения которого следовало бы ожидать в том случае, если большие циклы представляли собой правильные плоские многоугольники (табл. 4-2). [c.132]

Таким образом, устранение углового напряжения может рассматриваться как основной вклад в движущую силу этих реакций. Ряд реакций раскрытия цикла приведен в табл. 4-3. Реакционная способность этилена очень высока, тогда как для циклопропана она меньше и еще меньше для циклобутана. Связи С—С в циклоалканах большего размера, относительно свободных от напряжения, мало реакционноспособны, и эти соединения по своим химическим свойствам напоминают н-алканы. Реакции замещения, такие, например, как хлорирование циклопентана и циклоалканов большего разме ра, обычно имеют менее сложный характер, чем для соответствующих алканов, поскольку возможность образования изомерных продуктов замещения в данном случае гораздо меньше. Так, циклогексан дает только один продукт монохлорирования, тогда как н-гексан — три изомерных монохлорпроизводных. [c.135]

Кажется вероятным, что для циклов среднего размера важен как фактор 2, так и фактор 3. Фактор 1 играет существенную роль для малых циклов, а фактор 2, без сомнения, является главным для циклопентана и циклогексана. Все эти три фактора учитываются в общей теории, предложенной Брауном, который попытался объяснить различную реакционную способность производных циклоалканов. Основное в этой теории — концепция /-напряжения, которое определяется как изменение во внутримолекулярном напряжении, вызываемое изменением числа групп, связанных с тем центром кольца, по которому протекает реакция. Это напряжение не является просто угловым напряжением оно также включает напряжение отталкивания из-за наличия несвязанных взаимодействий в молекулах циклогексанового тина и трансаннулярные взаимодействия, имеющиеся в циклах средних размеров. [c.220]

Химические овойст1ва циклоалканов изменяются под влиянием углового (байеровского) напряжения. Циклопропан и циклобутан— более реакционноспособные соединения, чем углеводороды с открытой цепью. Они вступают в ряд реакции, характерных для [c.136]

Химические свойства циклоалканов изменяются под влиянием углового (байеровского) напряжения. [c.227]

Теплоты сгорания циклоалканов были рассчитаны из крутильных потенциалов для соответствующих конформаций [13]. Расчетные величины для циклогептана и циклооктана хорошо согласуются с экспериментом [табл. 7-1], а для циклодекана и циклододекана совпадение очень плохое. Вероятно, это следствие пренебрежения напряжением за счет угловой деформации, которая в этих циклах становится очень важной [10]. [c.246]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология