гибридизация суперпозиция

При расчете молекулы по методу валентных структур исходят из собственных функций фц... предельных структур, которые сравнительно легко могут быть заданы. Собственная функция резонансного состояния получается путем суперпозиции фд.аналогично гибридизации 5- и р-состояний. Тогда ф = 4-йф-Ь сф .... О коэффициентах [c.55]

В гл. XXI было показано, что для ряда атомов (например, для В и С) имеет место так называемая д-валентность, при кот торой осуществляется возбуждение электрона из з- в р-состоя-ние. У таких атомов валентными оказываются наряду с з-также и р-электроны. Однако очевидно, что, например, в метане все четыре связи С—Н эквивалентны. Это происходит потому, что в таких случаях возникает суперпозиция всех доступных электрону состояний в соответствии с формулой (ХХП.4). Такая суперпозиция носит название зр -гибридизации. [c.478]

ПРИНЦИП СУПЕРПОЗИЦИИ. ГИБРИДИЗАЦИЯ ОРБИТАЛЕЙ И ПРОБЛЕМА МОДЕЛИРОВАНИЯ РАЗЛИЧНЫХ ВАЛЕНТНЫХ СОСТОЯНИЙ ЭЛЕМЕНТОВ [c.35]

Из первого аспекта следует понятие о гибридизации атомных орбиталей. Под этим понимается замена некоторого количества валентных атомных орбиталей таким же числом новых, соответствующих системе суперпозиций (ортогональных линейных комбинаций) из волновых функций для исходных орбиталей. Эти так называемые гибридные орбитали могут быть составлены с привлечением 5- и различного числа р- и -орбиталей. Для органической химии важны в первую очередь три варианта гибридизации с участием 5- и р-орбиталей. Каждому из этих вариантов соответствует определенное валентное состояние атома. [c.36]

Как мы уже видели раньше, для фторида лития наблюдается пересечение потенциальных кривых ионного и, атомного состояний при г=7,5 А (см. стр. 94). Мы должны принять во внимание возможность гибридизации ионного и атомного состояний газообразной молекулы в области, недалекой от точки пересечения. Это следует из того, что, по общему правилу, гибридизации легче всего подвергаются электронные облака, близкие по значению энергии и расположенные пространственно недалеко друг от друга— так, что они могут взаимно перекрываться (принцип суперпозиции или взаимного наложения). [c.174]

Резонанс структур I—IV приводит к тому, что все связи С—И в молекуле СН4 одинаковы и образованы как бы на одну четверть -электроном и на три четверти р-электронами атома С. Обычно используемая альтернативная трактовка заключается в том, что из S- и р-орбит путем суперпозиции составляются 4 одинаковые гибридные орбиты, к-рые затем образуют связи с атомами Н. В данном примере в гибридизации участвует одна a- и три р-орбиты, поэтому говорят о sp гибридизации. Концепция гибридизации освобождает от необходимости отдельного рассмотрения таких резонансных структур, как I—IV. С изложенной точки зрения гибридизация валентностей есть частная форма резонанса структур. [c.311]

Конечно, вполне возможно изобразить полную МО-диаграмму для группы —НОг, которая просто является суперпозицией энергетической а-диаграммы (см. рис. 8.7) и я-диаграммы, показанной на рис. 8.17. В принципе всегда следует рассматривать полную диаграмму, но в следующей главе мы увидим, что во многих случаях удобнее отдельно рассматривать образование я-связей с помощью молекулярных диаграмм и использовать представление о гибридизации для а-связей. [c.112]

Атом углерода должен был бы образовывать две связи, расположенные под прямым углом друг к другу, так как атомные р-облака взаимно перпендикулярны (см. рис. 6а). Однако, в действительности, углерод является четырехвалентным, и образуемые им связи (например, в метане) направлены к вершинам тетраэдра. По Полингу, это объясняется тем, что 2б - и 2р-состояния почти вырождены (т. е. энергия р-состояния лишь немногим больше энергии 5-состояния), вследствие чего в момент образования связей оказывается возможной суперпозиция (смешивание, гибридизация) состояний углерода, и один из двух спаренных 25-электронов переходит на свободную 2р-орбиту. В результате у атома углерода оказывается четыре валентных электрона [c.50]

Электронные слои 51 Электронные состояния 47 и сл. вырождение 50 sp-гибридизация ПЗ 5р -гибридпзация 52, 53. 58 sp -гибрндизацня 50, 53, 58 квантовые числа 47, 48 суперпозиция 50 энергия 49 Электроны [c.1214]

При интерпретации строения молекулы бензола с точки зрения метода ВС допускалось, что молекула бензола СбНб представляет собой наложение (суперпозицию) нескольких структур, каждая из которых отражает одно из возможных распределений локализованных связей. В методе МО о структурах нет речи. Упрощенный вариант метода МО, которым мы пользуемся, не всегда приводит к правильным результатам. Чтобы сравнить значения энергии структуры по Кекуле и структуры с делокализованными электронами с целью показать, что последняя энергетически выгоднее, требуется вычислить энергию структуры по Кекуле. Но эта очень сложная задача практически не поддается точному решению (Н. Д. Соколов), так как энергия и длина связей зависят от типа гибридизации (М. Ф. Мамотенко) и, кроме того, оказывается необходимым учитывать энергию взаимодействия связей и ряд других факторов. Тем не менее наличие бесспорных данных [c.121]

Гибридизация всегда может осуществиться независимо от близости ато.мных орбиталей данного атома по энергии и пространственному расположению. Произойдет она илн нет, зависит от того, может. 111 энергия промотирования перекрыться энергией образования си.1ьных связей. На только что рассмотренном примере мы видели, что суперпозиция одной -орбитали и одной р-орбитали приводит к линейному расположению связей. Когда может участвовать большее число р-орбиталей, пространственное расположение связей получается аругое. Таким образом, мы получаем основу для объяснения разных форм молекул. [c.533]

Так же как тетраэдрическая гибридизация оказалась необходимой для описания тетраэдрического состояния, для описания этиленоподобного состояния нужна тригональная гибридизация. Из экспериментальных данных известно, что в этилене все шесть атомов лежат в одной плоскости и значения углов не сильно отличаются от 120°. Поэтому связь в такой молекуле должна иметь следующий характер [157] (рис. 8.6). Орбитали двух атомов углерода А и В гибридизованы тригонально, причем орбитали А1 и В1 перекрываются орбитали Лг, Аз, В2 и В3 перекрываются с четырьмя соответствующими водородными орбиталями. Это дает шесть а-связей остаются, кроме того, две несмешанные атомные орбитали атомов Л и В. Эти орбитали перекрываются, что приводит к образованию я-связи, как изображено на рис. 4.9. Данные соображения позволяют написать формулу Н2С = СН2 и сделать заключение, что двойная связь С = С образуется в результате суперпозиции а-орбитали, образованной двумя тригональными АО, и я-орбитали, образованной двумя рг-АО. Такая трактовка приводит непосредственно к двум важным выводам. Прежде всего, чтобы связь была возможно сильнее, перекрывание несмешанных орбиталей р должно быть максимальным. Это требует, чтобы молекула была плоской и длина связи С = С (1,34 А) была короче, чем в случае простой связи (1,54 А). Далее, из нашей трактовки следует, что [c.217]

Размеры ионов являются определяющими при выборе октаэдрического или тетраэдрического окружения, но на этот выбор влияет также наличие ковалентной составляющей связи с гибридизацией атомных орбиталей катиона (например, Psp — для октаэдрических пустот или sp — для тетраэдрических), а иногда и стабилизирующего поля лигандов — анионов (см. разд. 10). Если размеры катионов и анионов примерно одинаковы, то решетку кристалла можно рассматривать как суперпозицию двух подрешеток ионов. Например, решетка s l — это наложение двух простейших кубических подрешеток ионов s+ и ионов С1 , результатом чего является формирование объемно центрированной кубической решетки s l с КЧ = 8 (ионы С1 в вершинах куба и ион s+ в центре этого куба, либо наоборот). [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология