Метилметакрилат натрия в жидком аммиаке

В задачу исследований катионной сополимеризации входит предсказание того, какие из написанных выше четырех возможных реакций будут протекать и почему. Основные положения, касающиеся этой проблемы, были первоначально высказаны для радикальной сополимеризации но они могут быть применены также к процессам, протекающим с участием карбониевых ионов. Впервые экспериментально это показали Алфрей и Векслер на примере системы стирол — п-хлорстирол — хлорное олово — четыреххлористый углерод. Их результаты подтвердили предсказание Майо и Льюиса о том, что состав сополимера должен зависеть от механизма полимеризации. В важной работе Уоллинга и др. было показано, что характеристики сополимеризации можно использовать для установления механизма процесса. Одновременно и независимо от американских исследователей это предсказание было обосновано и изящно подтверждено Лендлером Лендлер подвергал стирол и метилметакрилат (и винилацетат) катионной сополимеризации в присутствии хлорного олова в нитробензоле и анионной сополимеризации в присутствии натрия в жидком аммиаке. Резуль- [c.227]

Анионная полимеризация мономеров (стирол, акрилонитрил, метилметакрилат) может происходить в жидком аммиаке по влиянием амида натрия. Механизм этого процесса может быть [c.166]

Тобольский с сотрудниками [48] изучили сополимеризацию эквимо-лярных смесей стирола и метилметакрилата, а также стирола и изопрена, используя в качестве катализаторов литий и натрий, диспергированные в неразбавленных мономерах, углеводородах, тетрагидрофуране, триэтил-амине, диэтиламине и жидком аммиаке. Порядок, в котором перечислены указанные выше растворители (после неразбавленных мономеров), приблизительно соответствует порядку увеличения основности растворов металлалкилов. Содержание звеньев стирола в сополимерах с метилметакрилатом, полученных при низких степенях превращения в присутствии дисперсии лития, уменьшается согласно этому ряду растворителей, составляя в неразбавленных мономерах 28% и в жидком аммиаке — 0%. Сополимеры, полученные в среде уксусного ангидрида, содержат 42% звеньев стирола. В присутствии дисперсии натрия получается чистый нолиметилметакрилат независимо от природы растворителя. Содержание звеньев стирола в сополимерах стирола и изопрена увеличивается от 52% в бензоле до наибольшей величины 80% в тетрагидрофуране. Для данного растворителя содержание звеньев стирола в сополимерах при использовании в качестве инициатора металлического натрия выше, чем при использовании лития. [c.255]

Полимеризация акрилонитрила, метакрилонитрила или метилметакрилата при помощи натрия в жидком аммиаке [161] [c.177]

Для опытов в жидком аммиаке раствор 0,4 г натрия в 00 мл жидкого аммиака охлаждали до —75°С и к нему добавляли 15—20 г мономера. Метакрилонитрил при этом моментально и полностью превращался в полимер со средним молекулярным весом около 100 000. В тех же условиях стирол образовывал полимер низкого молекулярного веса, винилацетат и этилакрилат—вязкие масла, метилметакрилат—полимеры со степенью полимеризации, меняющейся в широких пределах. [c.307]

Продолжая свои исследования, Ле длер спользовал гомогенную систему — амид натрия в жидком аммиаке - для сополимеризации метилметакрилата с метилакрилатом, акрилонитрилом и винилацетатом. В этих случаях он обнаружил обогащение сополимера мет лакрилатом, акрилоп трилом и метилметакрилатом, соответственно, как это видно 3 перечисленных на стр. 277 значен Й г. Лендлер сделал вывод о том, что, как правило, в ионной полимеризации произведение г 1Г2 равно 1 или больше ее, что указывает на отсут-ств е склонности к чередованию. Он предположил, что использованный Уоллом метод а-коэффициента можно применить к ио 1-но1 полимеризации, поскольку оба типа растущих цепей должны проявлять одинаковую збирательность по отношению к паре мономеров. В заключение следует отметить, что Лендлер использовал интегральную форму уравнения Майо — Льюиса так как [c.271]

Полистирол, содержащий концевые аминогруппы, был получен при использовании в качестве инициатора раствора амида натрия в жидком аммиаке [205]. В цепи полистирола содержится одна концевая аминогруппа. Для получения привитого блок-сополимера сополимер метилметакрилата, акрилонитрила или стирола с небольшим количеством Р-изоцианатэтилметакрилата может быть введен в реакцию сочетания с полистиролом, содержащим концевую аминогруппу. Полистирол, содержащий на конце макромолекулы аминогруппу, также может вступать в реакцию сочетания с диизоцианатом. [c.306]

Первые исследования анионной полимеризации часто содержали противоречивые и ошибочные данные. В качестве примера рассмотрим систему стирол — метилметакрилат. Уоллинг и др. 4] сообщили, что при сополимеризации эквимолярной смеси стирола с метилметакрилатом под действием металлического натрия или калия образуется продукт, содержащий только 1 % стирола. Ландлер [5] изучал такую же сополимеризацию в жидком аммиаке и установил, что кон- [c.511]

Циан- и карбалкоксигруппы являются в этом отношении наилучшими заместителями акрилонитрил и метилметакрилат могут полимеризоваться при действии амида натрия в жидком аммиаке. Стирол и изопрен вступают в реакцию анионной полимеризации при действии литий- и натрийорганических соединений, например бутиллития и фенилнатрия. [c.520]

Примерно в то же время (1950 г.) Фостер и Лендлер опубликовали первые работы по сополимеризации с использованием в качестве катализатора натрия в жидком аммиаке. Фостер сообш ил о сополимеризации метилметакрилата с метакрилонитрилом, в результате которой сополимер значительно обогащается метакрилонитрилом. Это видно из значений г, приведенных в табл. IX.3. Такое поведение резко отличается от поведения этих мономеров в свободнорадикальных системах, где оба мономера имеют значения г меньше 1, т. е. проявляют сильную склонность к чередованию. Лендлер использовал указанную каталитическую систему при исследовании сополимеризации в парах стирол — метилметакрилат и стирол — винилацетат и получил значения г (см. стр. 277), которые свидетельствуют об обогащении сополимера соответственно метил-метакрилатом и винилацетатом. Однако он отметил ненадежность данных в случае сополимеризации второй пары мономеров. [c.271]

В белее поздней работе Фостер привел данные о сополимеризации винплбутилсульфона с акрилонитрилом под действием натрия в жидком аммиаке. Образующийся сополимер обогащен акрило-нитрплом. Фостер пытался также исследовать сополимеризацию стирола с акрилонитрилом в аналогичных условиях, но обнаружил протекание в системе побочных реакций с участием стирола. Наконец, попытка определить значения г для пары метилметакрилат — акрилонитрил оказалась неудачно , так как вследствие оче ь большой величины г (АН) и очень мало величины г (ММА) анализ сополимера был затруднет например, из исходной смеси с 20% акрилонитр1 ла получался сополимер, содержащий 97% акрилонитрила. [c.271]

Синдиотактический полиметилметакрилат можно получить методом анионной полимеризации в сильнополярных растворителях (тетрагидрофуране, гликольдиметиловом эфире или аммиаке) при температурах около —60 °С. В среде жидкого аммиака в качестве катализатора пригоден амид натрия. В сильнополярных растворителях синдиотактический полимер удается легко получить полимеризацией метилметакрилата по радикальному механизму [731 при температурах ниже —40 °С. При проведении реакции при более высоких температурах наблюдается постепенное снижение пространственной упорядоченности. Полимеры, синтезированные при температуре выше О °С, имеют атактическую структуру. Синдиотактический полимер вследствие более низкой степени упорядоченности кристаллизуется труднее, чем изотактический. Использование гептанона-4 для кристаллизации и здесь наиболее эффективно. [c.106]

Отщепление алкоксильной группы метилметакрилата и замена ее остатком мочевины происходит при нагревании ацетонового раствора обоих соединений в ирисутствии этилата натрия [2136]. Эту реакцию можно также вести в жидком аммиаке в присутствии металлического натрия. [c.442]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология