Стирол с участием катализатора

Участие катализатора в зарождении цепей. Не раз высказывались предположения об участии катализатора в реакции углеводорода с кислородом. Однако систем, где действительно возможна такая реакция, обнаружено очень мало. В системе стирол — кислород — Со(П) (ацетилацетонат и стеарат) методом ингибиторов было доказано, что радикалы образуются и по реакции стирола с О2, и по реакции стирола с О2 и Со(II). Скорость образования радикалов по реакции с участием Со(И) равна [328] [c.204]

Синтез каучука из спирта по способу С. В. Лебедева (1928— 1930) состоит из двух стадий получение дивинила (с участием сложного катализатора из оксидов металлов и р-элементов) получение каучука полимеризацией дивинила с участием металлического натрия. Методы синтеза каучука разнообразны. Каталитическими методами получают все мономеры, используемые в производстве синтетических каучуков стирол, изобутилен, изопрен и др. [c.181]

Стирол получают дегидрированием этилбензола с участием платиновых или никелевых катализаторов [c.347]

Полимеризация с участием систем С = С—арил. Сопряжение этиленовой связи с ароматическим кольцом оказывает активирующее влияние на способность соответствующих соединений к полимеризации и облегчает образование высокополимеров. Однако в мягких условиях и при использовании мало активных катализаторов возможно образование полимеров с низким молекулярным весом. При помощи 23%-ной соляной кислоты или же смеси серной кислоты и ледяной уксусной кислоты (1 9) можно осуществить димериза-цию [655]. Кислоты используют не только для полимеризации, но также и для деполимеризации высокополимеров, в частности стирола. Для получения высокополимеров можно также применять кислород, перекиси, озониды и щелочные металлы. [c.189]

В настоящее время явление сокатализа является доказанным, хотя все еще продолжают появляться работы, оспаривающие это. Так, Джордан, считавший ранее что инициирование в системе стирол — хлористый алюминий осуществляется через комплекс мономер — катализатор без участия сокатализатора, при проверке установил, что в этой системе для осуществления полимеризации необходимо присутствие сокатализатора — воды [c.109]

В последние годы метод каталитической полимеризации привлекает большое внимание. Применив в качестве катализаторов полимеризации нерастворимые металлоорганические комплексы удалось синтезировать регулярно построенные полимеры стирола и олефинов. Полимеризация дивинила под влиянием комплексов с натрийорганическими соединениями привела к увеличению содержания 1,4-звеньев. Было также установлено, что при полимеризации диенов многие вещества, образующие комплексы с металлоорганическими соединениями щелочных металлов, сильно ухудшают структуру цепи полимеров диенов, значительно увеличивая количество 1,2-звеньев. Из этого следует, что в процессе каталитической полимеризации каждый элементарный акт присоединения мономера к цепи совершается при непосредственном участии каталитического комплекса, природа которого определяет характер построения звена. [c.343]

Эпоксидирование пропилена описано более чем в 40 статьях и патентах, вышедших за короткое время. Тщательно исследована кинетика окисления с участием различных гидроперекисей. Особенно большое внимание уделено эпоксидированию пропилена гидроперекисью этилбензола, что связано с разработкой промышленного процесса совместного получения стирола и окиси пропилена. Из табл. 16 и 16а следует, что для окисления пропилена использован обширный набор гидроперекисей. Много труда затрачено на подбор оптимальных катализаторов, которые должны обладать не только высокой активностью, но быть доступными и экономичными. [c.35]

Оказалось, что катализатор принимает участие в реакции полимеризации. При полимеризации стирола с галоидными производными перекиси бензоила (галоид в ядре) экспериментально доказано, что катализатор вступает в реакцию со стиролом, образуя с ним галоидсодержащие полимеры типа [c.59]

В формировании природных полимеров принимают участие соответствуюш,ие ферменты и катализаторы, которые обеспечивают направленное протекание реакций. В начальный период развития химии синтетических полимеров, когда еще не были най-дены совершенные катализаторы синтеза, получали полимеры с нерегулярной структурой, малой молекулярной массой и вследствие этого с низкими физико-механическими показателями. По мере развития этой отрасли химической науки и производства были разработаны способы получения пространственно и химически регулярных полимеров (стереоспецифическая полимеризация) из промышленнодоступных мономеров (этилен, пропилен, стирол и др.), что привело к громадному росту производства различных полимеров. Большинство этих полимеров в природе не существует, [c.13]

N-Хлорамин, стирол N-Хлорамин, бутадиен Реак 2-Бутиндиол-1,4 Продукты присоединения ц ии с участием чис-2-Бутендиол-1,4 Ре + [704] молекулярного водорода Катализаторы Урусибара, содержащие Ре + или Ре + [707] [c.40]

Стирол (I), СО (II). НС1 Реак Олефины Этиловые эфиры а-фенилпропионовой (III) и Р-фенилпро-пионовой (IV) кислот, а-хлорэтилбен-зол, этилбензол ции с участием Присоединение водо) Продукты гидрирования Катализатор и условия те же. В продуктах III IV = 2 1 [290] молекулярного водорода юда по кратным связям LIAIH4—Rh lg в тетрагидрофуране [292] [c.296]

Спорным до настоящего времени представляется вопрос о существовании особого типа инициирования катионной полимеризации, в котором первичными образованиями, генерирующими активные центры, являются л-комплексы мономер—катализатор. Идея о возможности подобного инициирования, выдвинутая Гант-махер и Медведевым [22, 23], основана на акцепторно-донорных свойствах кислот Льюиса и ненасыщенных мономеров, приводящих к возникновению л -комплексов инициирование, согласно этой точке зрения, осуществляется за счет ионной пары, образующейся при взаимодействии такого комплекса с повой молекулой мономера. Факт существования я-комплексов мономер—катализатор в ряде случаев доказан по характерным полосам поглощения в ультрафиолетовой области (например, для систем с участием йода, ЗпС , СС1зС00Н и мономеров ряда стирола и простых виниловых эфиров [20, 24, 25]). Тем не менее участие я-комплексов в стадии инициирования нельзя считать доказанным. [c.307]

Для понимания механизма полимеризации под действием катализаторов данного типа полезно обратиться к исследованиям Натта и сотрудников, касающимся циклобутена [60, 61]. Обычные радикальные, катионные и анионные возбудители не вызывают полимеризации этого мономера. Он может быть заполимеризо-ван с помощью катализаторов Циглера—Натта и, как недавно было показано, под влиянием хлорида родия в водной среде. На этом основании Натта принимает для полимеризации в системе циклобутен—Rh lg—НаО анионно-координационный механизм. Эти представления не могут быть, однако, перенесены на мономеры винильного ряда, для которых возможна полимеризация на основе тех же катализаторов в водных эмульсиях [62]. Полимеризация стирола и метилметакрилата в системах с участием содей родия, палладия и других переходных металлов приводит к атактическим полимерам, а сополимеры стирола с метилмета- [c.433]

Изопрен Бутадиен Стирол а-Метилстирол Бутен-1 Карбонилы вольфрам и в составе сложнь Полимеризация и Продукты полимеризации а (индивидуальные IX катализаторов) теломеризация Гексакарбонил вольфрама — диэтилхло-рид алюминия (нерастворимый комплекс) 20—50° С, комплекс с участием У(СО)в значительно менее активен, чем с Со(СО)-1 [865] [c.653]

Уже этого краткого рассмотрения основных характеристик полимеров достаточно для того, чтобы понять, что генезис, т. е. способ получения макромолекул из низкомолекулярных молекул мономеров, влияет практически на все основные свойства полимера. В природе полимеры (за исключением некоторых смол) образуются, как правило, с высокой степенью химической и пространственной регулярности, с правильным чередованием звеньев в структуре полимера. Это, например, молекулы целлюлозы, натурального каучука ( цыс-1,4-полиизопрен), белков и нуклеиновых кислот. В формировании природных полимеров принимают участие соответствующие ферменты и катализаторы, которые обеспечивают направленное протекание реакций. В начальный период развития химии синтетических полимеров, когда еще не были найдены совершенные катализаторы синтеза, получались полимеры с нерегулярной структурой, малой молекулярной массой и вследствие -этого с низкими физико-механическими показателями. По мере развития этой отрасли химической науки и производства (особенно с 50-х гг.) были разработаны способы получения пространственно и химически регулярных полимеров (стереоспецифическая полимеризация) из промышленнодоступных мономеров (этилен, пропилен, стирол и др.), что привело к громадному росту производства различных полимеров. Большинство из этих полимеров в природе не создаются. Получение полимеров осуществляется в результате реакций полимеризации или поликонденсации. [c.11]

Более высокое содержание изопрена и а-метилстирола в сополимерах изопрена — бутадиена и а-метилстирола — стирола соответственно, полученных в присутствии литийэтила в углеводородах, по сравнению с составом сополимеров, полученных в нри-сутствии добавок амина или эфира, а также в присутствии натрийорганических соединений, объяснено участием не только карбаниоппой, но и металлической компоненты катализатора в реакции роста цепи. [c.540]

Те же авторы совместно с Медведевым и др. [97—99] исследовали кинетику полимеризации стирола и изопрена в присутствии алкиллитиевых катализаторов и, на основе анализа данных о зависимости состава ряда сополимеров от условий полимеризации, объяснили особенности процесса полимеризации в присутствии литийалхшльных катализаторов участием как литиевого, так и карбонионного компонентов катализатора в росте цепи. Литийорганические соединения в применении к диенам позволяют проводить процесс таким образом, что образующийся полимер содержит до 90% звеньев, связанных в по>ложении 1,А-цис . [c.41]

Учитывая возможность получения сополимеров ММА и ВА и других кислородсодержащих мономеров с этиленом, пропиленом, стиролом или диенами [909, 911, 912], авторы ряда работ [909, 911 ] высказали предположение о том, что эти мономеры могут полимеризоваться и по анионно-координационному механизму. Карбонилсодержащие мономеры при сополимеризации с этиленом в присутствии упоминавшихся катализаторов принимают участие в реакциях обрыва цепи, вследствие чего молекулярный вес образующихся продуктов существенно снижается [912]. Выбор каталитической системы и условий осуществления процесса позволяет получать сополимеры этилена с ММА и ВА практически любого состава [912—916 ]. В присутствии различных каталитических систем получены сополимеры ММА, ВА, этилакрилата, виниловых эфиров не только с этиленом, но и с пропиленом, а также модифицированные ММА и ВА этилен-пропилен-диено-вые сополимеры [914, 916] (табл. 17). [c.178]

В 1946 г. А. Робертсон и У. Уотерс [118, 271] доказали, что реакция распада органических перекисей в присутствии солей металлов переменной валентности происходит по схеме Габера — Вейсса. Согласно исследованиям С. Медведева и А. Подъяпольской [272], при разложении перекиси образуются новые активные молекулы, которые становятся центрами инициирования вторичной цепи. Катализаторы, ускоряющие разложение гидроперекиси водорода, способствуют также быстрому распаду гидроперекиси тетралина [273, 274]. С другой стороны, гидроперекись тетралина может использоваться для цепной полимеризации стирола, акрилонитрила, метилметакрилата — процессов, которые, несомненно, требуют участия радикалов [118]. [c.262]

При изучении адсорбции инфракрасных лучей полимером стирола найдены линии 1 720 см и 1 250 сж , что указывает на наличие в полимере бензоилоксигрупп. Из этого следует, что в начале каталитической реакции полимеризации происходит распад перекиси бензоила с образованием радикала СаНзСОО—, являющегося инициатором процесса роста цепи. Так как образовавшиеся радикалы принимают участие не только в инициировании цепной реакции, но и сами активно вступают в цепь макромолекулы, можно полагать, что любое соединение, образующее при термической диссоциации свободные радикалы, должно являться катализатором при полимеризавди. [c.59]

Из всего изложенного выше можно сделать вывод, что ни один из растворителей, катализаторов или ингибиторов не остается инертным при протекании реакции полимеризации стирола. Все перечисленные группы веществ так или иначе принимают активное участие в процессе, влияя на молекулярный вес и строение полимера (растворители), ускоряя процесс полимеризации и одновременно снижая молекулярный вес (катализаторы) или, наконец, задеря ивая процесс полимеризации (ингибиторы). [c.73]

Акриловые эфиры и бутадиен реагируют при 40—60° с участием кобальтовых катализаторов с образованием гептадиеноатов-4,6 [14]. Стирол ведет себя до некоторой степени неожиданно в том отношении, что если использовать никелевый катализатор, то при циклодимеризации двух молей бутадиена и одного Аюля стирола образуется производное 1-арилдекатриена-1,4,8. Выход продукта олигомеризации высок в том случае, если в систему входит избыток стирола для предотвращения чрезмерной гомоолигомеризации диена. [c.97]

Конечно, устранение участия полярных групп мономеров (6, XI) и (6, XII) в комплексообразовании с активными центрами, по существу, позволяет уподобить их полимеризацию под действием катализаторов Циглера—Натта обычным процессам полимеризации а-олефинов. Имеется в виду, что полярная группа во всех изученных случаях практически не влияет на реакционноспособность двойной связи мономера, удаленной на значительное расстояние. Сейчас трудно утверждать, что чрезвычайно интересные результаты Джианнини и сотрудников могут рассматриваться как общий прием, применимый к любым полярным мономерам типа СН2=СНХ или СН2=СКХ. По своей склонности к ионной полимеризации эти мономеры резко от.личаются от олефинов, а экранирование полярной группы с помощью какого-либо акцепторного агента одновременно вызовет изменение электронной плотности двойной связи. Следовательно, в составе соответствующих комплексов такие мономеры приобретут повышенную способность к анионной полимеризации, но пониженную к образованию донорных тг-комплексов (см. гл. 3). Дальнейшее поведение этих комплексов по отношению к активным центрам инициирующих систем Циглера—Натта не очевидно. Обычная интерпретация таких процессов сводится к допущению анионно-координационного механизма для олефинов и катионно-координационного для стирола и его производных, что основано на различном изменении реакционноспособности мономеров в соответствующих гомологи- [c.264]

Экспериментальные трудности были четко отмечены Марвелом и сотр. [45], которые изучали сополимеризацию бутадиена и стирола при — 75° в бромистом этиле с хлористым алюминием в качестве катализатора. Они нашли, что воспроизводимые результаты можно получить только в безводной среде. Осушка повышает также общий выход полимера. Физические свойства сополимера зависят от концентрации катализатора, времени реакции, а также от применения н-гексана в качестве разбавителя. В бромистом -бутиле реакция протекает так же, как в бромистом этиле. В бромистом изопропиле для получения той же степени превращения и того же типа сополимера требуется более высокая концентрация катализатора. Применение в качестве растворителя бромистого трет-шяла приводит к образованию растворимой вязкой жидкости, вероятно вследствие преобладания передачи с участием этого соединения. Некоторые осложнения при реакции и зависимость свойств сополимера от условий реакции можно объяснить образованием поперечных связей и другими реакциями с сопряженным диеном. Во всех опытах стирол был более активным, чем бутадиен. [c.477]

Смотреть страницы где упоминается термин Стирол с участием катализатора: [c.9] [c.166] [c.65] [c.337] [c.65] [c.6] [c.222] [c.33] [c.219] [c.131] [c.434] [c.417] [c.187] [c.219] [c.138] [c.245] [c.52] [c.36] [c.272] [c.196] [c.250] [c.694] [c.223] [c.411] [c.195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология