Блок-сополимеры сополимер метилметакрилат стирол

Сополимеры метилметакрилата и стирола были получены полимеризацией в блоке при 80° в течение 8 час. в присутствии перекиси бензоила в качестве катализатора и полимеризацией в эмульсии в 5 объемах воды и 10% кокосового мыла в качестве диспергирующего вещества при 80° [83]. [c.147]

Деструкция полимеров в присутствии мономеров под действием ультразвука была использована д-тя получения блок-сополимеров. Первоначальные попытки сополимеризации метилметакрилата, стирола и винилацетата с подвергающимся деструкции полиметилметакрилатом не приводили к положительным результатам, однако для систем полиакриламид— акрилонитрил [112] и полиметакрилонитрил — акрилонитрил [111] были получены привитые и блок-сополимеры. [c.279]

Дегидрохлорирование ПВХ в условиях межфазного катализа (МФК) приводит к продукту, имеющему полиеновый тип структуры /и амс-полиацетилена [4-7, 12]. Получение поливиниленов возможно из некоторых сополимеров ВХ блок-сополимеров ВХ с винилиденхлоридом, винилацетатом, акрилонитрилом, этиленом, пропиленом, стиролом, акриловой кислотой, метилметакрилатом, бутадиеном, изопреном, трифторэтиленом, тройных блок-сополимеров ВХ с винилацетатом и виниловым спиртом, винилиденхлоридом и метилметакрилатом, винилфторидом и тетрафторэтиле-ном, привитых сополимеров метилметакрилата или стирола на ПВХ [7]. Дегидрохлорирование гомо- и сополимеров ВХ в условиях МФК проводят с использованием порошков [4, б, 7, 9], пленок [4, 5, 7, 9] или растворов полимеров [4, б, 8-10]. Вместе с тем, получение поливиниленов с совершенной структурой, обеспечива- [c.129]

Блок-сополимеры образуются в процессе сополимеризации эквимолярных количеств стирола и метилметакрилата в тетрагидрофуране или гептане при использовании в качестве катализатора лития. Предложенный механизм включает инициирование путем обмена электронов и ион-радикальный рост цепи, но в противоположность реакции, приводящей к образованию живых полимеров, анионы, находящиеся на концах молекул, присоединяют только молекулы метилметакрилата, в то время как на концах молекул, содержащих свободные радикалы, образуются блоки статистических сополимеров стирола с метилметакрилатом [184, 185]. [c.299]

Нами на примере анализа блок-сополимера стирола и окиси этилена показано, что градуировочные кривые для блок-сополимера и механических смесей соответствующих гомополимеров совпадают, однако в случае блок-сополимера стирола и метилметакрилата его градуировочный график имеет другой наклон по сравнению с графиком для механических смесей метилметакрилата и стирола того же состава. Этому факту, по-видимому, может быть дано следующее объяснение. Известно, что при комнатной температуре карбанионная концевая группа живого полистирола может вступать в реакции со сложноэфирными группами в цепи ПММА [14] [c.65]

По аналогичной схеме был получен блок-сополимер стирола и метилметакрилата, цепь которого состояла из блока полистирола, содержащего около 100 элементарных звеньев и расположенного между двумя блоками полиметилметакрилата, каждый из которых содержал приблизительно 120 элементарных звеньев. [c.306]

Экстракционная ТСХ (ЭТСХ) основана на селективном растворении полимера в области стартового пятна по принципу все или ничего . Используют однокомпонентный растворитель, который позволяет разделить в стартовом пятне полимерные фракции, С помощью ЭТСХ разделяют изо- и атактический полистирол и полиметилметакрилат, транс-1,4-, цис-1,4-и 1,2-полибутадиен, блок-сополимеры стирол -метилметакрилат и соответствующие гомополимеры, [c.101]

Исходя из подобной макромолекулярной перекиси, были получены в бензольном растворе блок-сополимеры ее со стиролом, л-хлорстиролом, метилметакрилатом, 2-винилпиридином и смесью стирола и бутадиена. [c.79]

Важно, что одновременно образуются новые макрорадикалы полиметилметакрилата под действием механических сил, и на них наращиваются звенья стирола, образуя блок-сополимер как основной продукт механосинтеза. Гомополимеризация относительно менее активного мономера—стирола здесь, естественно, протекает менее интенсивно, чем в первом случае (для метилметакрилата). [c.194]

Указанное пиролитическое устройство было использовано для количественного анализа состава блок-сополимеров окиси этилена и стирола и блок- и статистического сополимеров метилметакрилата и стирола. [c.61]

Как было показано в работе [15], подобная реакция может протекать, правда в значительно меньших размерах и при низкой температуре. Иными словами, в условиях проведения блок-сополимеризации возможно образование не только блок-сополимеров, но и некоторого количества разветвленных структур. Этим, возможно, объясняется несовпадение результатов анализа блок-сополимеров и механических смесей стирола и метилметакрилата. Подобная реакция образования разветвленных структур не идет при блок-сополимеризации стирола и окиси этилена. В этом случае получается чистый блок-сополимер, что и дает возможность проводить анализ его состава, пользуясь градуировкой по механическим смесям соответствующих гомополимеров. [c.66]

Состав блок-сополимеров, полученных в результате пластикации натурального каучука в присутствии смеси мономеров, контролируется соотношением реакционных способностей мономеров. Использование системы, содержащей метилметакрилат и стирол, обладающие примерно одинаковой реакционной способностью, приводит к образованию блок-сополимера, состав которого приблизительно равен составу исходной смеси мономеров. Ввиду большого различия между реакционными способностями мономеров в системе хлоропрен — метилметакрилат происходит раздельная полимеризация каждого из мономеров. [c.280]

Набухание полимера в парах мономера (например, набухание полиметилметакрилата в парах акрилонитрила и стирола, ацетилцеллюлозы в парах акрилонитрила и полиэтилена в парах метилметакрилата и стирола) приводит к разрыву полимерных цепей и образованию полимерных радикалов и, следовательно, блок-сополимеров [80, 122]. Набухание полимера в паровой фазе мономера может играть роль и при гранульной полимеризации. [c.282]

Полимеризация стирола в присутствии дигидроперекиси ж-диизо-пропилбензола в качестве инициатора приводит к образованию полистирола, содержащего на обоих концах цепи гидроперекисные группы. В результате эмульгирования раствора этого полимера в метилметакрилате в присутствии раствора мыла и последующего добавления соли двухвалентного железа для осуществления разрыва гидроперекисных связей образуется блок-сополимер [171]. [c.295]

Полистирол, содержащий концевые аминогруппы, был получен при использовании в качестве инициатора раствора амида натрия в жидком аммиаке [205]. В цепи полистирола содержится одна концевая аминогруппа. Для получения привитого блок-сополимера сополимер метилметакрилата, акрилонитрила или стирола с небольшим количеством Р-изоцианатэтилметакрилата может быть введен в реакцию сочетания с полистиролом, содержащим концевую аминогруппу. Полистирол, содержащий на конце макромолекулы аминогруппу, также может вступать в реакцию сочетания с диизоцианатом. [c.306]

Из продуктов реакции, которая имела место при добавлении мономера метилметакрилата к активному полистиролу, выделены полистирол, полиметилметакрилат и блок-сополимер, содержавший приблизительно 80% стирола. Наличие полиметилметакрилата показывает, что мономерный метилметакрилат способен действовать как переносчик цепи. [c.284]

Слонимский, Каргин и Резцова [378] получили привитые блок-сополимеры бутадиенстирольного и натрийбутадиенового каучуков со стиролом или метилметакрилатом, подвергая механической обработке каучук в смеси с мономером. Полученные сополимеры обладали более высокими показателями, чем исходные каучуки. [c.57]

Набухание полимера в парах мономера, например полиметилметакрилата в акрилопитриле и стироле, ацетата целлюлозы в акрилопитриле и полиэтилена в метилметакрилате и стироле, приводит к разрыву цепей полимера, образованию полимерных радикалов и блок-сополимера [202, 207, 208]. Предполагают, что разрыв полимерных цепей при набухании в парах мономера является также причиной образования полимерных радикалов при лимитируемой диффузией реакции роста (0-полимеров. Эта гипотеза была выдвинута для объяснения некоторых аномалий в процессах (о-сополимеризации [208]. [c.34]

На рис. 4 показана нирограмма блок-сополимера стирола и метилметакрилата, содержащего 79,4 вес.% стирола. Соотношение между стиролом и метилметакрилатом определялось по отношению площадей второго и первого хроматографических пиков. [c.64]

Аналогичное явление наблюдали Бреслер с сотрудниками [17] для поли(стирол-блок-изопрена), а авторы настоящей книги — у поли(винилхлорид-пр-метилметакрилата), поли(ви-нилхлорид-пр-этилакрилата) и поли(винилхлорид-пр-винил-апетата) [18]. Клайми [23] описал не только истинное фазовое разделение блок-сополимера поли(метилметакрилата-блок-акрилонитрила) в селективных для компонентов сополимера растворителях, но также и временной эффект. [c.115]

Для инициирования полимеризации стирола была использована перекись фталила [14, 15]. Так как эта перекись представляет собой полимерное неустойчивое вещество неизвестного молекулярного веса, следует полагать, что выделенный пероксидированный полистирол содержал активные центры как в концевых группах, так и в цепи. В любом из этих случаев окисленный полистирол инициировал полимеризацию метилметакрилата при 100° в бензольном растворе с образованием, по-видимому, смеси привитых и блок-сополимеров. Сополимеры были синтезированы также при нагревании стирола в бензоле с поливинилацетатом, полученным при применении в качестве инициатора перекиси фталила [15]. Интересно то обстоятельство, что полимеры стирол — перекись фталила были непригодны для использования в качестве инициаторов полимеризации винилацетата или винилпнрролидона при 100°. [c.83]

I — полистирол 2 — блок-сополиыер 3 полиметилметакрилат 4 — метилметакрилат 5 — полиметилметакрилат 6 — блок-сополимер 7 — полистирол 8 — стирол. [c.194]

Гребер и Толле [755] подвергали поли- -хлорстирол, обработанный натрийнафтапином в тетрагидрофуране, действию различных мономеров (акрилонитрил, винилпиридин, метилметакрилат, стирол и др.) при этом был получен ряд привитых сополимеров. Показано, что поскольку, в этом случае, привитые цепи остаются живыми , можпо прививать последовательно различные мономеры и таким образом иметь в прививках блок-сополимеры. [c.149]

Рис. 4. Пирограмма блок-сополимера стирола (79,4%) и метилметакрилата (20,6%), полученная на колонке с 15% полиатиленгликол ьади-пата на целите 545 Температура колонки ЮО С, темпертура пиролиза 500 С

Параметр термодинамического взаимодействия Xgg/Fs компонентов смеси полистирола с полидиметилсилоксаном при 423 К (281). Параметр термодинамического взаимодействия Х компонентов статистического сополимера стирол — метилметакрилат в различных растворителях (281). Параметр термодинамического взаимодействия Xgg компонентов сополимера стирол — а-метилстирол в различных растворителях (282). Параметр термодинамического взаимодействия (X 5)j p и температура стеклования смесей блок-сополимеров стирол — а-метилстирол с гомополимерами стирола и а-метилстирола при соотношении блок-сополимер гомополимер = 75 25 (мае.) (282). Параметры термодинамического взаимодействия компонентов системы полипропиленгликоль (М == 1050) — по-лиэтиленгликоль М 15000) (282). Параметр термодинамического взаимодействия X [c.9]

Изучая набухание полиметилметакрилата в акрилонитрило, стироле, винилиденхлориде, винилацетате и т.д., а также целлюлозы в акрилонитриле и полиэтилена в метилметакрилате и стироле, Церезе [70] удалось получить соответствующие блок-сополимеры и установить радикальный механизм механохимического процесса. [c.342]

Блок-сополимер образуется при добавлении метилметакрилата или акрилонитрила к живым дикарбанионам полистирола. Однако в этом случае третий мономер не может быть добавлен, поскольку реакция полимеризации этих мономеров является самообрывающейся . Если полимеризовать метилметакрилат в присутствии Ма-нафталинового комплекса, то при последующем добавлении стирола или метилметакрилата дальнейшей полимеризации не происходит. [c.299]

Условия обычно таковы, что второй полимер имеет более низкий молекулярный вес и может быть отделен от блок-полимера посредством фракционирования. Исходный инертный полимер (полимер первого мономера) также должен быть удален. В указанном исследовании [197] таким полимером был полистирол низкого молекулярного веса, который растворялся в эфире, тогда как блок-сополимер стирола и метилметакрилата и поли-метилметакрилйт были нерастворимы. В другом методе [198] для получения блок-полимеров используется фталил-нерекись. ]Методика [198] заключается в полимеризации стирола в присутствии этого инициатора с неполным расходом перекиси. Полистирол, содержащий перекисные звенья, затем регенерируется и нолимеризуется в присутствии второго мономера, метилметакрилата. Синтез изображается следующей схемой [c.242]

В отличие от блок-сополимеров стирола и окисц этилена, у которых калибровочный коэффициент К равен калибровочному коэффициенту механических смесей соответствующих гомополимеров, у блок-сополимеров стирола и метилметакрилата и механических смесей соответствующих гомополимеров коэффициенты К различны и отличаются также от калибровочного коэффициента для статистических сополимеров стирола и метилметакрилата. При этом коэффициенты К для блок-сополимеров имеют величину, промежуточную между коэффициентами К статистических сополимеров и механических смесей соответствующих гомополимеров. [c.65]

Взаимодействие растворителей с блок- и привитыми сополимерами представляет собой сложное явление, которое в значительной мере зависит от состава и структуры компонентов сополимеров. О Дрискол и другие [12] на примере поли(метил-метакрилат-блок-стирола) показали, каким образом растворимость и вязкость могут характеризовать полимер. Была проведена статистическая сополимеризация стирола с метилметакрилатом в присутствии лития. При экстракции сополимера, содержащего 90% метилметакрилата, ацетонитрилом (селективный растворитель для полиметилметакрилата, но не для полистирола), получена растворимая фракция с содержанием стирола менее 10%. Эта фракция не может быть ни полистиролом, ни статистическим сополимером, и поскольку она была нерастворима в циклогексане (который растворяет полистирол, но не растворяет статистические сополимеры полистирола), сделали вывод, что блок-сополимер представляет собой поли[метилметакрилат-бло/с- (стирол-со-метилМетакри-лат)]. Эти же авторы наблюдали непрозрачные растворы — коллоидные дисперсии блок-сополимера [13]. [c.115]

Если лабильные атомы расположены на концах цепи, то протекает блок-сополимеризация. Стирол полимеризовали в присутствии четырехбромистого углерода или трихлорбромметапа с целью получения полистирола, содержащего на одном конце цепи атом брома, а на другом группы СВгз или СС1з соответственно. При растворении этого препарата полистирола в метилметакрилате и последующем облучении ультрафиолетовым светом происходит разрыв связей углерод — бром и образование на концах цепей свободных радикалов, которые инициируют полимеризацию метилметакрилата с образованием блок-сополимера. Возникший одновременно при разрыве связи углерод — бром свободный радикал Вг- инициирует полимеризацию мономера с образованием полиметилметакрилата [127] [c.283]

Он показал, что полученный таким образом красный раствор полимера все еще содержит активные полимерные цепи даже после того, как весь мономер израсходован. При добавлении к этому раствору новой порции мономера полимеризация продолжается. Поэтому такие полимеры были названы живыми полимерами. Введение в систему с живыми полимерами мономера другого вида, также полимеризующегося по анионному механизму, приводит к образованию блок-сополимеров, концевые звенья которых в основном также сохраняют свою активность. Добавление метилметакрилата или акрилонитрила убивает полимер, поскольку полимеризация этих мономеров заканчивается обрывом цепи. Такого типа реакция обрыва цепи, которая, очевидно, включает реакцию концевой карбанионной группы с эфирной группой метакрилата, была с успехом использована для синтеза привитых сополимеров. Так, Ремп с сотрудниками [217—219] добавляли раствор полиметилметакрилата в тетрагидрофуране к полистиролу, полученному при полимеризации стирола в присутствии бензил-натрия или фенилизопропилкалия в качестве катализатора. Монокарбанионы полистирола реагировали с эфирными группами, в результате образовывался привитой сополимер, в котором полиметилметакрилат составлял основную цель, а полистирол — боковые. Выход привитого сополимера достигал 40 % [c.37]

Полимеры 1 — ПММА, 2 — полиэтилметакрилат, 3 — полиметилакрилат, 4 — полистирол, 5 — политетрафторэтилен, 6 — поливинилхлорид, 7 — поли-вииилацетат, S — метилметакрилат—стирол (сополимер 1 1), 9 — метилметакрилат—стирол (смесь 1 1), 70 — метилметакрилат (20%) — винилхлорид (80%) (блок-сополимер), 11 — метилметакрнлат (30%) — винилхлорид (70%) (статистический сополимер),-— метилметакрилат (20%) —винилхлорид (80%) (смесь) [c.177]

Сополимер, полученный на металлическом литии, обладает свойствами, отличными от свойств сополимеров с беспорядочно чередующимися звеньями. Это привело к предположению [59], что продукт является блок-сополимером, т. е. состоит из блока метилметакрилатных звеньев, соединенного с блоком из беспорядочно чередующихся звеньев метилметакрилата и стирола. Предполагают, что литий является катализатором электронообменного типа, т. е. в стадии инициирования происходит перенос электрона от лития к мономеру, приводящий к образованию ион-радикалов, аналогично полимеризации в присутствии натрийнафталина, описанной Шварцем (стр. 282). В данном случае к анионному концу ион-радикала присоединяется главным образом или исключительно метилметакрилат, а к радикальному концу — оба мономера. [c.255]

Анжи, Фарди и Уотсон [379] получили привитые и блок-сополимеры при холодной пластикации каучука с метилметакрилатом, метакриловой кислотой, хлоропреном или стиролом. Однако винилхлорид и винилацетат в этих условиях не вступают в сополимеризацию с каучуком. [c.57]

Дальнейшее подтверждение наличия радикальных и анионных реакций роста были получены при фракционировании сополимеров акрилонитрила и стирола Продукты радикальной и анионной сополимеризации не образуются отдельно друг от друга, но составляют блоксополимер, причем отдельные блоки имеют состав, соответствующий или радикальным, или анионным реакциям роста. Тзуда проводил сополимеризацию в толуоле и бромистом этиле, а Межирова с сотр. не использовали в качестве растворителей толуол и хлористый этил. Другим заслуживающим внимания примером является образование полимера в хлористом метилене, который, как известно, способствует катионной сополимеризации для системы стирол — метилметакрилат. Тзуда показал, что в хлористом метилене сополимеризация акрилонитрила со стиролом является, [c.379]

О Дрискол [17], проводя сополимеризацию стирола и метилметакрилата с использованием катализатора, получил блок-сополимер. Он установил, что ацетонитрил является селективным растворителем полиметилметакрилата и растворяет статистические сополимеры с содержанием стирола более 10%. После экстракции этим растворителем проводили экстракцию нерастворимой в ацетонитриле фракции с цик-логексаном, который растворяет полистирол, но не растворяет статистические сополимеры стирола и метилметакрилата. О Дрискол продемонстрировал эффективность такой [c.126]

На плотность сегментов одного компонента в молекулярном клубке привитого сополимера, по-видимому, влияет раз-ветвленность цепей другого компонента. Эрвин и Стерн [38, 39] недавно исследовали изменение к - в зависимости от состава для некоторых тщательно синтезированных блок-сополимеров поли(стирол-бло/с-метилметакрилата) (рис. 7). Сплошные линии построены с использованием значений к, рассчитанных по формуле Крэгга и Бигело [40] для смесей полимеров [c.147]

Ленг и Бенуа [59] вывели аналогичное уравнение в несколько иной форме. До сих пор предполагалось, что может быть получен раствор сополимера, что имеется хороший общий растворитель для обоих компонентов сополимера и для полной оценки сополимеров необходимо подобрать по крайней мере три таких растворителя. Однако в действительности эти условия редко осуществимы, ибо трудности в оценке растворимости привитых сополимеров как раз и обусловлены аномальным поведением их при растворении. Уравнение Стокмейера, выведенное первоначально в применении к статистическим сополимерам, для которых растворимость не является определяющим фактором, не охватывает более общий случай для привитых и блок-сополимеров, когда растворитель обычно хорошо растворяет только одну из составляющих цепей. Краузе [56] по данным, полученным в шести различных растворителях, нашла следующие условные характеристики для нефракционированного поли (стирол-бло/с-метилметакрилата) [c.153]

Подробные исследования осмотического давления в растворах привитых и блок-сополимеров принадлежат Бёрнету с сотрудниками [41], Эрвину и Стерну [38, 39]. Эти работы проведены с поли(стирол-блок-метилметакрилатом). Авторы не приводят данных о наклонах и кривизне полученных кривых. [c.159]

Теория рассеяния света растворами сополимеров, разработанная Бушуком и Бенуа, экспериментально проверена и впервые применена ими для количественного изучения композиционной неоднородности сополимеров [47]. В качестве объектов исследования в работе [47] использованы статистический и блок-сополимер стирола и метилметакрилата (С-ММА), а также смесь гомополимеров полистирола (ПС) и полиметилметакри-лата (ПММА). [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология