Анилинфталеин полиимиды

Полиимид па основе пиромеллитового диангидрида и анилинфталеина [c.91]

Ряд работ был посвящен углубленному изучению растворов кардовых полиимидов [167, 233, 235]. Так, изучение растворов и студней полипиромеллитимида анилинфталеина в ДМФА показало, что растворы полиимида во времени теряют устойчивость, мутнеют и застудневают, что объяснено плохим термодинамическим [c.133]

На рис. 1У.40 представлены зависимости Е, Е" и а от времени t при различных начальных на-0,2 пряжениях Он для полиамидоэфира 0 1 на основе анилинфталеина и полу-0 ченного из него термической циклизацией полиимида (строение этих полимеров см в гл. 2). [c.230]

Рис. 1У.4(. Зависимости 6 (1,1 ), (2,2 ) и "(3,3 ) от напряжения для образцов полиамидоэфира на основе анилинфталеина (1—3) и полиимида (Г—3 ).

Анилинфталеин представляет значительный интерес в связи с использованием его в качестве мономера для синтеза термостойких полимеров. Полученные на его основе ароматические полиамиды и полиимиды , в отличие от известных ранее, обладают хорошей растворимостью в доступных растворителях, что дает возможность перерабатывать их в различные изделия (волокна, пленки и т. д.). К сожалению, существующие методы получения анилинфталеина отличаются большой трудоемкостью, требуют применения специальной коррозионностойкой аппаратуры и характеризуются низкими выходами (10—30%). Кроме того, качество получаемого анилинфталеина является неудовлетворительным для использования последнего в качестве мономера для термостойких полимеров, поэтому эти методы вряд ли могут быть использованы для опытнопромышленного получения анилинфталеина. [c.314]

При нагревании полиамидокислот на определенном этапе происходит повышение вязкости растворов, как это показали Выгодский, Виноградова и Коршак [36] на примере полиамидокислот, полученных из анилинфталеина и пиромеллитового ангидрида. Образуюш,иеся в результате нагревания этих полиамидокислот полиимиды весьма хорошо растворимы в диметилформамиде и других растворителях, поэтому можно следить за изменением вязкости их растворов и, следовательно, молекулярного веса в процессе циклизации. [c.263]

Растворимость полиимидов анилинфталеина и устойчивость их при высоких температурах в ряде растворителей позволили найти иной метод их синтеза — одностадийной, высокотемпературной полициклизации в растворе [64, 651. [c.538]

При синтезе полиимида, например из пиромеллитового ангидрида и анилинфталеина высокотемпературной полициклизацией в инертном растворителе (нитробензоле), вначале образуется олигомерная амидокислота, которая, будучи нерастворимой в реакционной среде, выпадает из нее. Последующая же стадия реакции полициклизации идет нри 160—210° С, сопровождаясь 100 %-ным переходом нерастворимой амидокислоты в [c.538]

Оказалось, что одностадийный метод получения растворимых полиимидов на основе анилинфталеина высокотемпературной поликонденсацией в среде органического растворителя. [64, 65] можно с успехом распространить и на синтез высокомолекулярных полиимидов на основе различных тетракарбоновых кислот и диаминов [66]. [c.539]

Полиимиды, растворимые в нитробензоле, диметилформамиде и диметилсульфоксиде, получены из пиромеллитового диангидрида и анилинфталеина или имида анилинфталеина [c.569]

Для некоторых кардовых полиимидов был обнаружен эффект антагонизма растворителей. В качестве таких антагонистов, с одной стороны, выступают ДМФА, ДМСО, ДМАА, N-МП, а с другой-метиленхлорид, хлороформ, ТХЭ [211, 263]. Так, полиимид анилинфлуорена и 3,3, 4,4 -тетракарбоксидифенилоксида не растворяется в смеси ДМФА-хлороформ (1 1, по объему), хорошо растворяясь в каждом из этих растворителей. Еще ярче это проявляется у полинафтоиленимида анилинфталеина, нерастворимого в смеси нитробензол-N-Mn при различных их соотношениях. [c.133]

Отмечается способность растворимых кардовых полиимидов образовывать комплексы с переносом заряда с низкомолекулярными (например, N-метилкар-базол) и высокомолекулярными (например, поли-М-винилкарбазол) донорами электронов в последнем случае наблюдается хорошо выраженный кооперативный полимерный эффект [252]. Изучен радиолиз полипиромеллитимида анилинфталеина при длительном уизлучении в вакууме и показана высокая радиационная стойкость этого полимера [254]. Исследована радиационная электропроводность некоторых сополиимидов при их облучении в вакууме импульсами электронов с энергией 65 кэВ. Оказалось, что на электропроводность оказывает определенное влияние микроструктура (блочная или статистическая) сополиимида [256]. [c.137]

Синтезированные ненасыщенные олигоимиды кардовых диаминов с концевыми акрил- и метакриламидными группами представляют собой аморфные вещества, хорошо растворимые в ДМФА, ДМАА, ТХЭ с образованием концентрированных растворов. Их температуры размягчения регулируются варьированием природы кардовой группы и степени полимеризации олигомера. Так, при увеличении степени полимеризации олигоимида анилинфталеина и 3,3, 4,4 -тетракарбоксибензо-фенона с концевыми акриламидными группами с 3 до 10 температура размягчения возрастает с 210 до 280 °С, оставаясь при этом значительно ниже температуры размягчения соответствующего высокомолекулярного линейного полиимида (380 °С). [c.139]

В табл. 6.1 приведены данные по приведенной вязкости ряда поли-1,3,4-оксадиазолов, синтезированных как двухстадийными методами, так и одностадийной полициклизацией в ПФК. Из таблицы видно, что все эти методы можно использовать для синтеза полиоксадиазолов. Однако наилучшие результаты получались при одностадийном методе синтеза. В оптимальных условиях полициклизации молекулярные массы получаемые полиоксадиазолов могут достигать 300 ООО [62]. Одностадийной полициклизацией диангидрида 1,4,5,8-нафталинтетракар-боновой кислоты и анилинфталеина в растворе различных органических растворителей в присутствии в качестве катализаторов бензойной кислоты и различных замещенных бензойных кислот удалось получить полиимид с шестичленными имидными циклами и высокой молекулярной массой 100 ООО [47]. [c.211]

Синтез полипиромеллитимидов циклизацией поли (о-эфиро) амидов имеет ряд преимуществ перед имидизацией полиамидокислот, что обусловливается их большей гидролитической стойкостью, позволяющей получать полиимиды с такой же степенью полимеризации, как и у форполимера [4, 5]. Это позволило синтезировать кардовые высокомолекулярные полипиромеллитимиды анилинфталеина, анилинфлуорена и других мономеров и получить из них пленки с высокими физико-механическими показателями. Поли (о-эфиро) амиды более стойки, чем полиамидокислоты, поэтому их превращения в полиимиды легче исследовать [6, 7]. В связи с этим интересно рассмотреть в деталях кинетику циклизации кардовых поли (о-эфиро) амидов в твердом состоянии на примере полипиромеллитамидоэфиров анилинфталеина(I) и анилинфлуорена (И) 5 [c.30]

Полиимиды, образующиеся после циклизации полиамидокислот, являются нерастворимыми веществами, поэтому раньше нельзя было исследовать те изменения, которые происходят с их макромолекулами в процессе полициклизации. Это дало повод к возпикповению теорий, объяснявших нерастворимость полиимидов наличием сшивок между их макромолекулами [341. Однако недавно Виноградова, Выгодский и Коршак [25, 29] получили полиимиды иа основе анилинфталеина и 9,9-бг/с-(4-аминофеиил)флуорена, кото[)ые оказались хорошо растворимыд1и не только в диметилацетамиде, ио и в нитробензоле. Точно так же хорошо растворимыми в диметилсульфоксиде и некоторых других растворителях оказались гидроксилсодержащие полиимиды, полученные Коршаком, Цейтлиным и сотр. [35, 130] из б с-(3-амипо-4-оксифенил)-2,2-пропана и пиромеллитового аигидрида. Эти полиимиды, содержащие гидроксильные группы, также хорошо растворяются в щелочи, а при подкислепии выделяются из водного раствора. [c.262]

Изучение поведения растворимых полиимидов, полученных на основе анилинфталеина, показало, что они деструктируются при действии аминов или некоторых амидов и не изменяются при нагревании с карбоновыми кислотами, ангидридом фталевой кислоты и К-фенилфталидом. Для иллюстрации на рис. 98 показано изменение вязкости полиимида под действием различных химических агентов при нагревании в растворе нитробензола нри 200 С в течение 10 час. [69] (см. рис. 88, стр. 256). [c.264]

При получении полиимидов методом одностадийной высокотемпературной иолициклизации в растворе, в частности из пиромеллитового ангидрида и анилинфталеина в нитробензоле, требуется сравнительно большой промежуток времеии. Однако уже при 10-часовом проведении процесса при 200° С образуется полиимид высокого молекулярного веса [65]. [c.544]

Единственным известным исключением являются растворимые в органических растворителях полиимиды, полученные Виноградовой, Коршаком и Выгодским [26, 27] при действии ниромеллитового ангидрида на 3,3-бис-(4-аминофенил)фталид (анилинфталеин) (I) или 3.3-бмс-(4-ами- [офенил)фталимидип(имид анилинфталеина) II) [c.218]

Более убедительны данные [72] о том, что в парах воды при деструкции модельных соединений с имидным циклом скорость выделения СО2 увеличивается при 520 °С она в два раза больше, чем в сухом вакууме при 550 °С. Однако эти данные противоречат результатам, приведенным в табл. 28 (см. с. 153), согласно которым влага совершенно не влияет на термический распад кардового полипиромеллитимида [40]. Кстати, автор [40] исключает возможность гидролитических реакций также на основании высоких, как он полагает, значений энергии активации образования СО2 (133—142 кДж/моль) при деструкции кардовых полиимидов на основе анилинфталеина и анилинфлуорена в интервале 400— 600°С [71]. [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология