Полиимиды полиимиды

Эта область применения полиимидов была опробована первой. В 1960—1962 гг. фирма Дюпон объявила о результатах испытаний опытных полиимидных лаков, используемых в настоящее время для изготовления комплекса электротехнических материалов под общей маркой Руге ML . В комплекс входят пропиточные и склеивающие композиции, стеклолаколента и обмоточные провода с полиимидной эмалевой изоляцией. Результаты испытания этих материалов самих по себе и в опытных электрических машинах были первыми сведениями о выдающейся технической перспективности полиимидов. [c.181]

Полиимиды, полученные на основе диаминов, содерл ащих заместители в о-положении к аминогруппе, при температуре выше 350 °С претерпевают химические превраш,ения, связанные с реакциями этих заместителей с имидным циклом [120, 197]. Полиимиды с алкокси- и гидроксигруппами при температуре около 350°С выделяют СОг и превращаются в полибензоксазол (см. 7.3) [c.692]

Свойства и применение полиимидов. Полиимиды чрезвычайно нагревостойки в условиях длительной эксплуатации и противостоят хорошо деформирующим нагрузкам при высокой температуре. Они нерастворимы. Полипиромеллитимиды не плавятся и не становятся пластичными вплоть до температуры пиролиза. Такие ценные свойства присущи и другим циклоцепным полимерам, но для многих из них не найден способ переработки ввиду невозможности превратить их в растворимое или пластичное состояние. [c.244]

При длительном нагревании полиимидов начинаются вторичные процессы, вы званные прежде всего гидролитическим разрывом имидных связей с последующим декарбоксилированием, что приводит к нарушению цепи сопряжения и образованию сравнительно слабых амидных связей. Это хорошо видно при сравнении термостойкости полиимидов на основе диангидридов и полиимидов, полученных из диимидов [48] (рис. 5) [c.104]

К настоящему времени синтезирован и описан целый ряд полиимидов, полученных различными методами (главным образом, двухстадийным методом). Исчерпывающий список исходных диаминов и диангидридов, использованных для синтеза полиимидов, приведен в монографиях [1, 2]. Поэтому здесь мы отметим лишь работы по синтезу новых представителей этого класса полимеров, опубликованные в последнее время. Эти работы развиваются главным образом в двух направлениях синтез новых полиимидов на основе не использованных ранее исходных соединений и синтез модифицированных полиимидов, содержащих в цепи другие гетероциклы, группы атомов или боковые функциональные заместители. [c.16]

Строение и получение полиимидов. Полиимиды — полимерные соединения, содержащие имидные циклы. Из таких циклов состоят органические соединения — имиды, например [c.240]

Высокая термическая устойчивость полиимидов является основным их преимуществом перед другими полимерами, чем они в первую очередь обратили на себя внимание. Понимание причин этой устойчивости имеет большое значение, так как позволяет правильно организовать синтез новых полиимидов, определить их максимальные эксплуатационные возможности и решить ряд других практических задач. Работы по изучению закономерностей и механизма разложения при высоких температурах — по термодеструкции и пиролизу — наиболее крупные и систематические из опубликованных по полиимидам. Частично результаты этих работ представлены в форме обзоров [ ], однако без сколько-нибудь критического анализа и обобщений. [c.52]

Благодаря ценному комплексу свойств, полиимиды находят разнообразное применение. Их потребление, по прогнозу, возрастет к 1974 г. до И тыс. т по сравнению с ИЗ т в 1964 г. [39—42]. Жидкий полимер применяется для производства лаков, эмалей, изоляционных покрытий, герметизирующих составов и как связующее для стеклопластиков. Он может использоваться в производстве деталей радиолокационных установок, а также в качестве покрытий для высокоскоростных самолетов и ракет. Потребление эмалей на основе полиимидов к 1972 г., по прогнозу, составит 4,5 тыс. т- Жидкие полиимиды могут применяться также 256 [c.256]

Полиамидная бумага Полиимид Полиимид 216 [c.128]

Если предположить, согласно Бруку, что в инертной среде ароматические полиимиды, у которых фенильные ядра связаны эфирными группами —О—, разлагаются только путем отщепления карбонильной группы С=0 имидных циклов, то валовая скорость этого процесса должна зависеть от массы мономерного звена. Рассмотрим ряд полиимидов, представленных в табл. 15. [c.87]

Как уже указывалось, при ориентационной вытяжке полиимидов наблюдается увеличение прочности и модуля упругости. Эти эффекты могут быть весьма значительными [ ]. Термовытяжка полиимидов групп А—В происходит при высоких напряжениях, высоких модулях упругости ввиду отсутствия четко выраженной температуры размягчения. Предельные степени вытяжки невелики. Вытяжка полиимидов группы Г может осуществляться выше Гр при малых напряжениях до получения больших степеней ориентации. В табл. 32 приведены некоторые данные по влиянию ориентации на механические свойства пленок и волокон из различных полиимидов. [c.146]

Наиболее высокие антифрикционные характеристики оказались у полиимида, наполненного волокнистой медью. Крайне низкий износ был характерен для пары полиимид—полиимид. К сожалению, в работе нет данных по трению в вакууме при повышенных температурах. Преимущества полиимидных материалов в этом случае могли бы быть особенно показательными. [c.181]

Перейдем теперь к рассмотрению строения и термических характеристик ароматических полиимидов. Полиимиды являются важнейшим классом теплостойких полимеров, так как пластмассы, пленки, волокна, покрытия и другие материалы на их основе сохраняют работоспособность при повышенных температурах. [c.161]

Строение и получение полиимидов. Полиимиды содержат в основной цепи циклическую имиднуЮ группу [c.197]

Изучение закономерностей образования указанных выше полиимидов показало, что для получения полиимидов с дифенил-л1-карборановыми фрагментами в цепи пригодны известные для обычных полиимидов методы одностадийной полициклизации, а также двухстадийной поликонденсации с термической и химической циклизацией на второй стадии. При двухстадийном методе синтеза более высокомолекулярные полимеры получаются в случае химической циклизации. В этом случае удалось получить полиимид на основе 4,4 -диаминодифенилоксида с молекулярной массой 115 0(Ю. [c.271]

Эффективным способом модификации свойств полиимидов, и в частности придания им растворимости, является предложенный Кор-шаком с сотр. метод введения в полимерную цепь боковых полярных заместителей значительного объема . В этой связи представляет интерес синтез и изучение свойств ароматических полиимидов, содержащих в боковой цепи различные циклические группировки. [c.290]

Слюда Фторопласты Полиимид Полиэтилентере-фталат (лавсан) Полиарилат Поликарбонат [c.55]

Эмалевая изоляция на основе полиэфиримидов менее нагревостойка, чем на основе чистых полиимидов. Для нее допустимая рабочая температура при длительном сроке эксплуатации установлена 155—180°С (для полиимидной изоляции 220°С). Лаки на основе полиэфиримидов имеют высокую концентрацию (30—35% против 12—17% для полиимидов), содержат дешевый растворитель (крезолы) и позволяют получать изоляционные эмалевые покрытия с такой же производительностью оборудования, как при применении других лаков, в частности лаков на основе полиэфиров. Благодаря этим преимуществам, поли-эфиримидные лаки при создании электрической аппаратуры с классом нагревостойкости F и Н применяют предпочтительней, чем лаки на основе полиимидов. [c.249]

При синтезе полиимидов на основе 1,2-бис(3,4-дикарбоксифенил)карборана возникают определенные трудности из-за неустойчивости о-карборановой группы к действию апротонных диполярных растворителей, а также циклизующих смесей при химической циклизации. Однако получение полиимидов с дифенил-о-карборановыми фрагментами удалось успешно осуществить одностадийной полнциклиза- [c.271]

Ароматические полиимиды (ПИ) получают на основе диангидридов ароматических тетракарбоновых кислот и ароматических диаминов. В зависимости от строения исходных веществ ПИ могут быть как неплавкими, так и размягчающимися при высоких температурах. Длительная термическая устойчивость ПИ при температуре 300-350 °С обеспечивается наличием в их структуре ароматических и имидных циклов. Производные ПИ, а именно поли-амидоимиды и полиимидоэфиры характеризуются лучшей перера-батываемостью в изделия [2]. Свойства промышленных марок полиимидов приведены в приложении 6. Параметры, характеризующие типовое поведение этой группы пластмасс даны в приложении 7. [c.47]

Полиимиды. Полиимиды в промышленном масштабе в США выпускает с 1964 г. фирма Union arbide orp. 210]. Эти материалы обладают высокой прочностью, химической стойкостью, высокой теплостойкостью (до 500 С), хорошей погодостойкостью, отличными диэлектрическими свойствами, сохраняющимися даже при высоки.х температурах (до 340°С), и стойкостью к ползучести. При выдержке при 300°С в течение 1000 ч образец полимера сохраняет 90% первоначальной прочности на разрыв. Полиимиды не плавятся, так как при нагревании выше 400 С происходит сшивка полимерных молекул,, а температура их размягчения достигает 700°С. Они растворяются в диметилсульфоксиде и диметилформамиде. [c.255]

Проволока с эмалью из полиамидоимида А1 220 и пропиткой на основе того же полимера 2 — проволока с эмалью из полиимида пайр МЬ и пропиткой из полиимидоамида А1 220 5 —проволока с эмалью и пропиткой на основе полиамидоимида А1 220. прогретая в течение 100 ч при 310 °С 4 — проволока с эмалью из полиимида пайр МЪ и пропиткой на основе полиамидоимида А1 220, предварительно прогретая при 310 °С в течение 100 ч 5—проволока с эмалью на основе полиимида пайр МЬ и силиконовой пропиткой, 6 — проволока, покрытая эмалью из полиамидо-имида А1 220, с пропиткой из силикона. [c.148]

Классификация ароматических полиимидов предложена в работах [3, 12]. В полимерах № 56—82 (табл. 7.2) имидные циклы связаны только с ароматическими циклами (группа I по указанной классификации). Эти продукты отличаются исключительно высокой жесткостью, они нерастворимы и разлагаются при температуре выше 500 °С без размягчения и плавления. Полимеры № 83—103, полученные из ароматических диангидридов, содержащих шарнирные атомы и группы атомов, такие, как —О—, —S—, —SO2, —СО—, —СНг—, —С (СНз)г—, относятся к группе II. Эти полимеры размягчаются при температурах около 400 °С. Ароматические полиимиды № 104—154 содержат шарнирные атомы и группы в диамине. Они относятся к группе III и отличаются от полимеров групп I и II более высокой эластичностью, обусловленной возможностью вращения вокруг связей в остатке амина. Температура их размягчения лежит выше 350°С. Полимеры № 155— 236 являются ароматическими полиимидами, содержащими шарнирные группы как в остатке кислотного, так и аминного компонентов (группа IV). Это высокоэластичные продукты с температурой размягчения 200—350 °С. Полиимиды группы IV плавятся, формуются, как термопласты, и растворяются в полярных растворителях. Ароматические полиимиды — жесткие твердые полимеры, прочность которых (1000—2000 кгс/см ) мало зависит от строения модуль упругости зависит от числа шарнирных атомов и уменьшается последовательно от полимеров группы I к полимерам группы IV, в то время как удлинение изменяется в обратной зависимости. Окраска полиимидов определяется сопряжением имидного цикла с ароматическими ядрами и зависит от наличия атомов и групп атомов между ними [332]. Полипиромеллитимиды диаминодифенилсульфона имеют желтоватую окраску, аминоди-фенилоксида — желтую, диаминодифенилсульфида — темно-красную. Плотность ароматических полиимидов колеблется от 1,32 до 1,50 г/см . [c.693]

Наличие влаги при деструкции в инертной среде приводит к увеличению потери массы за счет гидролиза. Термоокислительная деструкция протекает легче во влажной атмосфере [162]. Сшитые полиимиды имеют более высокую стойкость к термоокислительной деструкции. Синтез сшитых полиимидов осуществляется за счет использования на стадии получения полиамидокислот многоосновных карбоновых кислот [237] или диаминов с карбоксильными [234] или ацетильными группами [343]. При этом сшивание полимеров протекает в процессе имидизации. Дополнительное сшивание полиимидов может осуществляться с помощью дигидразидов [238]. Полиимиды, полученные полимеризацией продуктов взаимодействия малеинового ангидрида с ароматическими диаминами, например диаминодифенилметаном, обладают более низкой стойкостью к термической и окислительной деструкции, чем соответствующие полипиромеллитимиды (рис. 7.7). Начало уменьшения массы у полимеров как на воздухе, так и в среде азота наблюдается при 390 °С [212]. Термическая деструкция полибис-малеимида диаминодифенилметана протекает в обеих средах при 500 °С приблизительно одинаково (потеря массы составляет около 30%). При 700 °С на воздухе продукт полностью разлагается с образованием летучих соединений, в то время как в азоте остаток при этой температуре составляет около 50%- Полииминоимиды общей формулы [c.711]

В отличие от ароматических полиимидов полиамидоимиды растворяются в полярных растворителях, таких, как диметилформамид, диметилацетамид, диметилсульфоксид, N-метилпирролидон, иногда с добавкой Li l. Полиамидоимиды с мостиковыми гибкими группами или другими гетероциклическими звеньями в цепи между ароматическими ядрами растворяются также в фенолах и тетрагидрофуране [355, 507], а полученные из о-замещенных диаминов— в хлороформе и диоксане (табл. 7.16, № 13—15). Такие растворы в противоположность тем, которые получаются при синтезе форполимеров для полиимидов (7.1.1.3—7.1.1.7), стабильны при хранении при комнатной температуре в течение 6 мес. [c.808]

Получение пленки (волокон, пеноматериалов, покрытий и других изделий) основано на двухстадийности синтеза полиимидов 1) образование высокомолекулярной полиамидокислоты путем поли-конденсации диангидрида тетракарбоновой кислоты с первичным ароматическим диамином в растворителе, растворяющем как исходные вещества, так и полимер 2) термообработка отформованного изделия, при которой происходит циклодегидратация до полиимида. [c.107]

На основе отечественных полиимидов получают клеящие композиции с теплостойкостью до 350 °С и хорошей тер.мостабиль-постью (рис. 11.13) [98]. Данные о прочности клеевых соединений алюминиевого сплава, полученных при склеивании клеями на основе отечественных полиимидов, приведены в табл. 11.12. [c.269]

Полиимиды группы в содержат гетероатомы только в диамиппой компоненте. Эти полимеры дают жесткие, прочные и эластичные пленки. Удлинение при разрыве, например для полимера ПМ (1-5), даже при —195°, достигает40—50%. У полиимидов группы В очень отчетливо наблюдается структурирование. Модуль упругости с увеличением продолжительности пребывания при высокой температуре возрастает. При быстром нагреве образца до 400° модуль упругости в первые секунды имеет величину порядка 100 кг/см и быстро повышается до значений 10 — 10 кг/см (см. табл. 24). В цепях полимеров этой группы шарнирные группировки находятся между фенильными кольцами, соединенными в свою очередь с азотом имидного цикла одиночной связью. Такая форма молекулы облегчает внутримолекулярное враш ение и обеспечивает более рыхлую упаковку. Например, плотность полимера 1-2 (группа Б) равна 1.420. При переносе гетероатома в диаминную компоненту (полимер П1-5, группа В) плотность снижается до 1.408. У полиимидов группы В отсутствует четко выраженный стабильный температурный интервал размягчения (см. рис. 44, 45, полимеры 1-5, 1-9). [c.113]

Полиимиды, синтезированные на основе диангвдрида 3,4,3, 4 -бен-зофеноятетракарбоновой кислоты и различных ароматических диаш-нов (бензидина, 4,4 -диаминодифенилового эфира) устойчивы при нагревании на воздухе до 450-500° [l2 ]. Такие полиимиды выпускает в промышленном масштабе с 1967 г. американская фирма "Gulf Oil o. 28, 129]. В качестве диамина она использует 4,4 -диамино-дифениловый эфир. [c.38]

Пиромеллитовый диангидрид нашел в последние годы применение для синтеза термостойких полимеров типа полиимидов, получаемых поликонденсацией пиромеллитового диангидрида с ароматическими диаминами. Получают пиромеллитовый диангидрид га-зо( аэным окислением дурола над пентоксидом ванадия, но с выхо-дo менее 50% [c.429]

Однако в ряде работ, особенно в патентах, встречаются указаг1ия на применение ряда диамипов и диангидридов для получения полиимидов, причем не во всех случаях уточняется, в каких сочетаниях они используются. Поэтому в табл. 104 и 105 мы приводим общий список диаминов и диангидридов, которые упоминаются как исходные вещества для получения полиимидов. [c.267]

При получении полиимидов методом одностадийной высокотемпературной иолициклизации в растворе, в частности из пиромеллитового ангидрида и анилинфталеина в нитробензоле, требуется сравнительно большой промежуток времеии. Однако уже при 10-часовом проведении процесса при 200° С образуется полиимид высокого молекулярного веса [65]. [c.544]

Наличие в продуктах значительных количеств немеченых двуокиси углерода и воды свидетельствует о протекании различных реакций внутри полимерной цепи. Одним из путей является декарбоксилирование и циклизация амидокислотных звеньев, имевшихся в полиимиде или возникших в результате гидролиза имидного цикла [39, 170]1 Повышенное содержание немеченых молекул СОг и НгО, найденное в продуктах окисления ненрогретого в вакууме полиимида, связано, по-видимому, с большим числом дефектных амидокислотных звеньев в макромолекуле этого полимера по сравнению с полимером, имидизация которого проведена более тщательно. Выделение СОг из полимерной молекулы можно представить также через изомеризацию и последующий распад изоимидного цикла [79] или через взаимодействие двух соседних изоцианатных групп,, образовавшихся в полимере в результате расщепления имидного цикла [89]. Возможность протекания этих реакций обсуждалась при исследовании термической деструкции полиимидов [61, 62, 79]. [c.239]

Пиромеллитовый днангидрид (ангидрид 1,2,4, 5-бензолтетракарбоновой кислоты) используется для синтеза термостойких полимеров типа полиимидов. Его получали жидкофазным окнслением дурола в среде уксусной кислоты под давлением кислородом воздуха при 125—275 °С. [c.218]

В настоящее время известен большой ассортимент полимеров и сополимеров. Число их с каждым годом возрастает, причем новые классы полимеров (полиформальдегид, поликарбонаты, полиимиди, полисульфоны и др.), обладающие ценным сочетанием [c.601]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология