Бензойная кислота из как катализатор при окислении

Технология производства бензойной кислоты окислением толуола кислородом воздуха с использованием жидкофазного катализатора рассмотрена в работе [76]. Мольный выход бензойной кислоты составляет 90—95 % Далее получение фенола проводится по процессу компании Дау кемикл в расплавленной бензойной кислоте, содержащей соли меди и различные промоторы, при подаче воздуха и водяного пара. Окислителем является медь (И), восстанавливающаяся до меди(1). Из бензоата меди образуется бензоилсалициловая кислота, дальнейшее превращение которой в фенол протекает через фенилбензоат или через салициловую ки - [c.334]

Реактор для окисления толуола в бензойную кислоту. Окисление толуола в бензойную кислоту кислородом воздуха проводится под давлением 2—4 ат и прп температуре 125—140° С в присутствии 1% катализатора. [c.175]

В промышленности бензойная кислота получается окислением толуола при 140° С и 3 ат в присутствии катализатора — нафтената кобальта. о-Сульфобензойная кислота [c.294]

В промышленности бензойную кислоту получают окислением толуола. Реакцию проводят при 140°С и небольшом давлении. В качестве катализатора используют нафтенат кобальта. [c.320]

Неблагоприятного влияния промежуточных продуктов можно избежать, проводя окисление при 205—218 °С и 2,06 МПа в среде уксусной или бензойной кислоты катализатором являются соли кобальта или марганца, промотированные бромом. Содержание катализатора до 10% оптимальная концентрация толуола в [c.69]

Как показано в работе [56], смесь непрореагировавшего углеводорода и промежуточных продуктов окисления целесообразно возвращать в реакционную массу на стадии развившегося процесса. При этом в реакторе имеется достаточное количество бенз-альдегида, образующего активный комплекс с катализатором, который не будет поэтому дезактивирован спиртами и сложными эфирами. Принципиальная схема получения бензойной кислоты в среде углеводорода представлена на рис. 11. [c.69]

В промышленности бензойную кислоту получают окислением толуола кислородом воздуха в присутствии катализаторов — солей кобальта или оксида ванадия(У). Применяют как полупродукт для синтеза лекарственных соединений, душистых веществ и красителей, а также в качестве консерванта для пищевых продуктов. Бензоат натрия используется в медицине как отхаркивающее средство. [c.276]

С целью выяснения природы каталитической активности цеолита HY в реакции окисления бензилового спирта исследовано влияние на активность катализатора различных факторов степени обмена ионов Na на Н в исходном NaY, адсорбции пиридина и воды, предварительной термообработки водородом [259]. Показано, что каталитическая активность цеолита HY, под которой подразумевается суммарный выход бензальдегида и бензойной кислоты, уменьшается на 60% при обработке цеолита водородом при 500° С в течение 15 ч. Это явление аналогично дезактивирующему влиянию высокотемпературной водородной обработки цеолита в реакциях гидрирования, о чем говорилось выше. При обмене 40-60% ионов Na в цеолите происходит заметное увеличение выхода продуктов окисления, а также бензилового эфира и толуола. Пиридин вызывает снижение каталитической активности цеолита HY, а введение в реакционную систему воды увеличивает выход бензилового эфира и снижает выход продуктов окисления. Изучено влияние температуры прокаливания цеолита HY на его каталитические свойства. Оказалось, что предварительное прокаливание при 450°С приводит к повышенной активности катализатора в образовании бензилового эфира, а выход бензальдегида увеличивается с повьпцением температуры прокаливания в интервале 500-550°С. Эти результаты указывают, по-видимому, на то, что реакция дегидратации бензилового спирта осуществляется на бренстедовских кислотных центрах, а его окисление происходит с участием льюисовских центров. [c.107]

При получении бензойной кислоты парофазным окислением- толуола Кузнецов и Степаненко употребляли большой избыток воздуха с применением вана-дата олова в качестве катализатора при температуре около 290°. Окислялось около 21% испаренного толуола, и продукты состояли из 87,9% бензойной кислоты и 7%) бензальдегида. [c.991]

В основе процесса лежат две каталитические реакции жидкофазного окисления. Вначале при 121—177 °С и 2,1 ат толуол окисляют в бензойную кислоту. Катализатором на этой стадии служат соли кобальта в количестве 0,1 — 0,3 вес. %. Продукты этой реакции — бензойную кислоту, примеси и непрореагировавший толуол выводят снизу реактора и направляют на разделение. В первой колонне отгоняют легкие компоненты — толуол, бензальдегид, бензиловый спирт, которые возвращают в реактор. Во вто- [c.244]

В присутствии ванадиевого катализатора о-ксилол окисляется воздухом в ангидрид фталевой кислоты [1, 2]. Другие ксилолы превраш аются в этих условиях в бензойную кислоту, ангидрид малеиновой кислоты, окись углерода и воду, т. е. подвергаются дальнейшему окислению. [c.263]

Технологическая схема процесса представлена на рис. 6.5. Свежий толуол в смеси с катализатором поступает в барботажный реактор 1, в котором окисляется кислородом воздуха при температуре 150 °С и давлении 0,24 МПа до накопления в оксидате 40% (масс.) бензойной кислоты. Газообразные продукты окисления из реактора 1 (а также из отпарной колонны 3) после охлаждения поступают в газо-сепаратор Водоотделитель 2, в котором происходит отделение толуола, возвращаемого в реактор, от реакционной воды и воздуха. Оксидат с низа реактора поступает в отпарную колонну 3, где происходит отделение непрореагировавшего толуола от бензойной кислоты, собирающейся в емкости 4. Кубовый остаток, содержащий часть бензойной кислоты, направляется в реактор для ее извлечения (на рисунке не показано). Расплавленная бензойная кислота из емкости 4 смешивается с катализатором и подается в реактор 5, где под воздействием воздуха и водяного пара при температуре 220 °С происходит комплекс превращений, завершающийся в течение нескольких минут. Пары образующихся бензойной кислоты и фенола направляются на ректификацию. Бензойная кислота выводится из куба колонны 9 и возвращается в процесс. Выделение фенола осуществляется на колонне 10. [c.182]

КИСЛОТЫ реакцию вели три темиературе 110° С. Небольшие добавки кислоты (0,5—1,0 мол1л) не оказывают существенного влияния, на кинетику окисления диэтилбензола в ирисутствии смеси стеаратов кобальта и марганца, а добавка 0,2 мол/л бензойной кислоты при окислении этилбензола сокращает период индукции, активирует кобальт-мг рганцевый катализатор. [c.31]

Окисление толуола производят в жидкой фазе в присутствии катализатора — солей кобальта при 160—170 °С и давлении 0,8—1 МПа. Степень превращения толуола за проход около 30%. Выход бензойной кислоты достигает 92% от теоретического. [c.310]

Фирмой Луммус разработан процесс окисления бензойной кислоты в паровой фазе над новым катализатором, содержащим медь. Процесс проводится с высокой объемной скоростью, и благодаря быстрому удалению фенола из зоны реакции не образуются нелетучие побочные продукты. Процесс более экономичен по сравнению с жидкофазным вариантом и не уступает кумольному методу [60]. [c.335]

Для разделения жидкой фазы используют агрегат из двух или трех установленных последовательно ректификационных колонн При фракционировании получают три основных фракции непрореагировавший толуол, содержащий воду и легкие продукты (бензи-ловый спирт, бензальдегид), бензойную кислоту и высококипящие побочные продукты Первую фракцию после отделения воды возвращают в реактор окисления, а тяжелые продукты подвергают дополнительной обработке для извлечения бензойной кислоты и для регенерации катализатора Система разделения работает при атмосферном давлении. Для обогрева испарителей первой колонны используется пар давлением 0,5—1 МПа, а последующих — высокотемпературный теплоноситель С целью рекуперации тепла в дефлегматорах колонн получают пар давлением 0,3 МПа. [c.222]

Катализатор состоит из осажденного и высушенного ванадата олова, после раздробления разделенного на гранулы приблизительно в 3 мм линейного размера. Вес катализатора 9—10 г. Катализатор трудно отравляется и может долго применяться. Трубка с катализатором помешена в баню О из расплавленной эвтектической смеси нитратов натрня и калия. Контактная трубка своим выходным отверстием сообщается с конденсатором Е—суженной посредине пробиркой, иа запаянном конце которой выдуто небольшое отверстие. В ней собирается продукт окисления — в опытах Мэкстеда— кристаллы бензойной кислоты. [c.508]

Окисление беизальдегида в бензойную кислоту—процесс самопроизвольно, хотя и медленно, протекающий уже при стоянии бен-зальдегида на воздухе. Блан нашел, что этот процесс ускоряется от добавления катализаторов, каковы металлы Ag, Р1, №, Си, и окислы и соли металлов N1, Со, Си. Носителем катализатора служили песок, инфузорная земля, уголь, безводные соли натрия. Температура поднимается сама при продувании воздуха до 100° и должна поддерживаться на этом уровне внешним охлаждением [c.510]

Ароматические карбоновые кислоты получают жндкофазным окислением алкилароматических углеводородов кислородом воздуха в присутствин гомогенных катализаторов - солей кобальта илн марганца. Обьгшо в качестве катализатора исиользуют ацетат кобальта 1ши Со-соли выспшх карбоновых кислот. Бензойную кислоту получают окислением толуола в жидкой фазе кислородом воздуха при 140-160 0, давлении 4-10 атм в ирнсутствин солей кобальта. [c.2288]

Разработка и возникновение в СССР промышленного производства бензойной кислоты жидкофазным окислением толуола [100—103] создало реальные предпосылки для поиска рациональных путей получения чистой ТФК диспропорционированием бензоата калия. Работы ВНИПИМ в этом направлении были -сконцентрированы на разработке схемы реакционного узла, создании рационального способа регенерации ионов калиди катализатора, на разработке метода очистки полученной К. Установление кинетических закономерностей процесса диспро-порционирования и фазовых переходов бензоата калия в зависимости от температуры, давления и состава исходной амеси (с добавками терефталата калия) позволило найти режим дис-про порционирования, исключающий оплавление реакционной массы, а также разработать непрерывно действующий реактор вибрационного типа с программным подъемом температуры [104—106]. [c.124]

Нитро-2-аминобензойную кислоту получают действием хлорной извести и едкого натра на 4-нитрофталимид из 4-нитроизатина путем окисления и гидролиза , а также действием аммиака на 2-хлор-4-нитро бензойную кислоту в присутствии медного катализатора . [c.802]

По третьему методу терефталевая кислота получается из толуола окислением последнего в бензойную кислоту, из которой диспропорционирова-пием получается терефталевая кислота. Бензойная кислота получается окислением толуола кислородом воздуха при 120—170° С и давлении 2 ат. В качестве катализатора применяются соли кобальта в количестве 0,1—0,3% на толуол. [c.217]

По сравнению с известным способом получения бензойной кислоты каталитическим окислением бензилбензоата кислородсодержащим газом предложенный нами процесс окисления бензилбензоата в присутствии промотированных ма,рганцевых катализаторов позволяет увеличить на 10—15% выход бензойной кислоты (в расчете на загруженный бензилбензоат) и в 2—3 раза сократить время проведения реакции. Кроме того, отпадает необходимость применения растворителя для повышения выхода целевого продукта. [c.40]

Так, толуол, в зависимости от условий превращается в бензальде-гид или в бензойную кислоту. На катализаторах М0О3 можно при 475—525° С [163] и при низких степенях превращения достигнуть выхода альдегида 88%, а на катализаторах V—5п—О около 300° С получают 90% кислоты [163, 164], в то время как главным продуктом при глубоком превращении является малеиновый ангидрид. УгОв и родственные окислы, по-видимому, обладают меньшей селективностью по отношению к образованию альдегида [165, 166, 168]. Кинетические уравнения, аналогичные уравнениям, выведенным для окисления бензола, были проверены [143] при условиях, когда главными продуктами являются бензальдегид и бензойная кислота (выходы около 20 и 50% соответственно). [c.178]

В терминах подвижности кислорода решетки качественная оценка селективности окисных катализаторов неполного окисления дана в работах Захтлера с сотрудниками А5] и Трифиро, Иру и сотрудников [16 ]. В работе [15 ] установлена четкая симбатность между селективностью реакции окисления бензальдегида в бензойную кислоту и параметром д АН х)/дх (где АН — энтальпия окисла х — степень восстановления окисла в долях). В работе [16 ] для реакций окислительного аммонолиза пропилена и его окисления показана обратная зависимость селективности от скорости диффузии кислорода в решетке окисла. Обе эти работы свидетельствуют о той, что селективность реакций неполного окисления связана с вероятностью дальнейшего взаимодействия первичного продукта реакции за время его сорбционного состояния с поверхностным кислородом окисла. Такое взаимодействие тем менее вероятно, чем меньше подвижность кислорода решетки. Соответственно окислы с очень высокой подвижностью кислорода мало селективны в реакциях неполного окисления. [c.155]

Если толуол окисляется в бензойную кислоту достаточно просто и в мягких условиях (при 100—150 °С и небольшом давлении), то окисление ксилолов и вообще полиметилбензолов молекулярным кислородом в присутствии солевых катализаторов обычно завершается образованием лишь монокарбоновой кислоты. Так, из, -г-ксилола получается л-толуиловая кислота, из лг-ксилола — ж-то-луиловая и т. д. [c.398]

Вторая стадия фенольного процесса Дау включает окисление бензойной кислоты в фенол в присутствии медного катализатора (бензоат меди), кислорода и воды. Предполагаемые промежуточные продукты - бензоилсалидиловая и салициловая кислоты. [c.293]

Метилзамещенпые ароматических углеводородов очень медленно окисляются молекулярным кислородом в гидроперекиси и п жестких условиях об1>[чно превращаются в продукты более глубокого окисления. Толуол, папример, прп продолжительном взаизю-действии с кислородом без катализатора нри комнатной температуре или при 110° С [114—116], или в присутствни антрахинона [117], солей меди, висмута, железа, ванадия и серебра [118] окисляется до бензальдегида и бензойной кислоты. [c.258]

Оказалось, что, подбирая катализатор и условия окисления, можно остановиться на промежуточных продуктах окисления—ароматических спиртах и альдегидах. Е. И. Орлов [25], пропуская пары толуола с воздухом над медью при 300°, установил образование 2— 4% бензальдегида. Этим реакциям сейчас уделено большое внимание, проведены обстоятельные исследования и предложены многочисленные катализаторы для неполного окисления боковых цепей в стандартных условиях реакции. При окислении толуола над катализаторами всегда получается смесь бензойной кислоты, бензойного альдегида, небольших количеств продуктов деструктивного окисления, малеинового ангидрида и др. Целью всех этих исследований является снижение образования бензойной кислоты. В настоящее время таким путем удается получать из толуола бензальдегид. Лучшими из катализаторов для этого оказались Зп(УОз).2, х/.зОз и ШОз , С. В. Богданов и И. С. Лезнев [35] предложили применять У. Од-МоОд. [c.214]

Окисление этилбензола в жидкой фазе хромовой смесью, марганцовокислым калием или иными окислителями ведет к образованию лишь бензойной кислоты, но в особых условиях можно окислить только СН2-грунпу и получить ацетофенон. Последний получают обычно из бензола с хлористым ацетилом в присутствии А1С1д, но новейшие каталитические методы удобнее и проще. Окисление этилбензола в ацетофенон протекает при пропускании его паров с воздухом над СтзОд-катализатором при 150". [c.215]

Процессы окисления, периодические или непрерывные, ведут в аппаратах колонного типа, в которых окисляющееся соединение стекает сверху вниз по тарелкам, а воздух подается в нижнюю часть. Теплота реакции отводится с помошью внутренних змеевиковых теплообменников или выносных холодильников. Так как получающиеся карбоновые кислоты обладают корродирующим действием, аппараты изготовляют из специальных сортов стали, алюминия, иногда титана. Окисление ведут при 120—200 °С под давлением 0,2—1 МПа с катализатором до определенной степени превращения, при которой скорость окисления начинает падать. Образовавшуюся карбоновую кислоту отделяют от исходного продукта, который возвращают на окисление. Так в промышленности получают бензойную кислоту окислением толуола. [c.314]

С развитием нефтехимической промышленности фенол начали получать из толуола, ставшего более дешевым сырьем, чем бензол (завод фирмы Доу в Калеме). Толуол окисляют воздухом в бензойную кислоту. Реакцию проводят в расплавленной бензойной кислоте, содержащей в качестве катализатора медно-магниевые соли бензойной кислоты. Такой катализатор используют и для окисления бензоата меди [c.282]

Бензальдегид получают также частичным окислением толуола при 40°С двуокисью марганца в 65%-ной серной кислоте с последующей перегонкой с водяным паром в зависимости от условий реакции в качестве основного продукта образуется бензальдегид нли бензойная кислота. Другим методом получения бензальдегида является парофаз-ное окисление толуола воздухом над пятиокисью ванадия в качестве катализатора. [c.369]

Н. А. Валяшко, В. И. Близнюков и А. Е. Луцкий [48] нитровали толуол двуокисью азота следующим способом реакция N204 (3 моля) с толуолом (1 моль) проводилась в запаянной стеклянной трубке при температуре до 70°. Уже нри комнатной температуре реакция шла очень энергично. При температуре 70° наблюдались взрывы. Основным направлением реакции было вступление N02 в метальную группу, побочное направление реакции — вступление в ядро с образованием мононитротолуолов. В процессе нитрования образуются продукты окисления — бензойная и щавелевая кислоты. Катализаторы, обычно направляющие нитрогруппу в ядро, в этих ус- [c.366]

Предложен автоклавный метод окисления боковой цепн в гомологах бензола с образованием альдегидной и карбоксильной групп. Так, толуол нагреванием в автоклаве с водой и кислородом (до 235—240 при 50—60 ат) в присутствии катализатора (РезО -Н О) переводится в бензальдегид- -(немного) бензойную кислоту. Подобно окиси железа могут действовать и окислы иных тяжелых металлов Сг, V, Си, Се, и 3). [c.346]

Были испытаны основной маиганат циика, ванадат инсмута, метаванадат олоиа, окислы УдОб на пемзе и на асбесте. М0О3 на пемзе и на асбесте. Воздух продувался со скоростью 8 —10 л в час при 60 — 80° и насыщался парами толуола (1 г толуола в 1,6 —2 л воздуха) и затем проводился через катализатор. Наибольщий эффект окисления обнаружен у катализаторов МоОд на асбесте (9.2 — 55,7% окисленного толуола), ванадата висмута на пемзе (20.5 — 32,0%), Зп(УОз)4 (16,8 — 31,6%), при этом МоОд на пемзе дает наилучшие отношения между бензальдегидом и бензойной кислотой [(НСНО КСООН = (68,3 — 87,8%) (1,5 — 8,0 /о)]. В этом полученные результаты согласуются с данными К р е в е р а. Однако в противоречие с последним У Ой при относительно небольшом проценте окисленного толуола дал в продуктах окисления также преимущественно бензальдегид, а не бензойную кислоту. [c.509]

Окисление беизальдегида в паровой фазе над ванадатом олова изучалось М э к-с те дом, констатировавшим, что окисление идет практически при той же температуре, которая характерна и для окисления толуола в бензойную кислоту. Таким образом оптимальная температура образования продукта окисления зависит в большей степени от качества катализатора, чем от природы исходного материала. Максимальный выход бензойной кислоты из беизальдегида не превосходил выхода кислоты при получении ее непосредственно из толуола. Можио было бы ожидать, что катализатор в этом окислении будет более продуктивен, чем при окислении бол е трудно окисляемого толуола. На самом же деле максимальный выход по времени на объем — величина того же порядка, что и при окислении толуола. Следовательно ограничительный фактор присущ самому катализатору (относительная скорость адсорбции и десорбции), а не реакции. Оптимальная температура катализатора (300 ) выше, чем при окислении толуола, вероятно в зависимости от относительно невысокой экзотермичиости окисления беизальдегида ). [c.510]