Акцепторы меди в кремнии

Несмотря на то что конкретные примеры примесных атомов, действующих в зависимости от местонахождения в решетке, как доноры или как акцепторы известны (медь и литий в германии и кремнии), механизм внедрения, соответствующий области П1, экспериментально до сих пор не подтвержден. Это связано с малой растворимостью примеси, которая едва позволяет достичь области П, но делает невозможным достижение области П1. Другими слова- [c.268]

Рис. XII.15. Влияние доноров (фосфора и мышьяка) и акцепторов (бора) на концентрации различных медных центров в насыщенном медью кремнии Т = 600°. Экспериментальные данные взяты из работы Холла и Ракетте [21].

Об относительной эффективности ряда акцепторов можно судить на основании данных о их влиянии на распределение ксилолов между жидким фтористым водородом и н.-гептаном [136]. Фториды бария, висмута, хрома и кремния, а также хлориды германия, четырехвалентного олова, молибдена и окись тория не оказывают заметного влияния на коэффициент распределения ксилолов между кислотным слоем и н.-геп-таном. Мало эффективными оказались также фториды цинка, свинца, вольфрама, трехвалентной сурьмы и окись меди. Присутствие же фторидов таллия, ниобия, бора и титана резко увеличивает растворимость ксилолов (особенно ж-изомера) в жидком фтористом водороде. Количество ксилолов, переходящих в кислотный слой при добавлении 1 моля фторида, падает в ряду [c.37]

Природа и свойства носителя существенно влияют на эффективность акцептора. При изучении дегидрирования к-бутана в присутствии окислов натрия и марганца было установлено, что селективность реакции, зависящая от эффективности связывания HI, возрастает с увеличением пористости и уменьшением удельной поверхности носителя [158, 162]. При нанесении NagO на высокопористый носитель в образующемся иодиде натрия ослабляется связь Na—I, что облегчает регенерацию иода [164]. В последнее время в качестве носителей для окисей и гидроокисей калия и натрия широко используется алюмосиликат. Акцепторы, нанесенные на алюмосиликат, обладают высокой механической прочностью, а наличие в их составе кислых окислов кремния облегчает окисления KI и Nal [166, 175]. Как показали рентгенофазовые исследования, акцепторы этого типа представляют собой соединения МедО [c.152]

Чистые алюминий, кремний и другие металлы очень слабо реагируют в расплавах Na l—K l или Na l—AI I3, что объясняется, главным образом, малой растворимостью хлора в этих солях. Наличие в расплаве хлорида металла (железа, меди) переменной валентности увеличивает интенсивность взаимодействия с хлором на 1—2 порядка. В данном случае процесс проходит через две чередующиеся стадии, в которых низший хлорид является акцептором газообразного хлора, а образующийся хлорид высшей валентности— донором хлора для хлорируемого металла. [c.10]

Обнаружено, что и литий, и медь быстро диффундируют во многие из этих полупроводников — как и в большинство твердых тел. О равновесии в GaAs с медью, выступающей в начале в качестве поверхностной фазы, сообщалось в работе [37]. Результаты показывают, что в арсениде галлия, подобно случаю меди в германии или кремнии, атомы меди перемещаются как по узлам, так и по междоузлиям. Однако, как видно из рис. 15, равновесная растворимость в GaAs значительно больше. Вызвано ли это образованием пар из атомов меди в узлах и междоузлиях, как это, по-видимому, имеет место в PbS, не известно. Поскольку известно, что кристалл содержал приблизительно 10 доноров и акцепторов (компенсация), то, возможно, происходит образование пар или реакция между Си или Си - и присутствующими донорами, что также приводит к увеличению растворимости меди. Доказательство того, что реакции такого рода действительно имеют место, получено в опытах с арсенидом галлия, легированным серой, и с фосфидом галлия, содержащим неизвестные доноры. В обоих случаях добавление меди приводило к компенсации образцов вплоть до температур примерно 700°, что было показано измерениями эффекта Холла и инфракрасного поглощения. В подобных же опытах, когда литий взаимодействовал с акцепторами в антимониде галлия, наблюдалось полное исчезновение поглощения свободными дыр- ками [38]. [c.282]

Многочисленные сложные вещества также образуют атомные кристаллы. Для бинарных соединений типа АВ зтому способствует общее число валентных электронов атомов А и В, равное 8, так как при к. ч. =4 (достигаемом полностью или частично за счет донорно-акцепторных связей) каждый атом может окружить себя октетом электронов. Такому условию соответствуют соединения элементов I и VII групп (типа u l), II и VI групп (ZnS), III и V групп (BN) и, наконец, IV группы (Si ). Следует заметить, что атомы элементов IA и частично ПА группы вследствие своей низкой электроотрицательности легко ионизируются и образуют ионные кристаллы (Na l, aS). Для остальных элементов, соединяющихся в указанных сочетаниях, получаются вещества, кристаллизующиеся по типу алмаза, т. е. каждый атом имеет к. ч. = 4. В хлориде меди (I) из четырех сг-связей, образуемых каждым атомом, одна ковалентная и три донорно-акцепторные (Си — акцептор, С1 — донор). В сульфиде цинка две связи ковалентные и две донорно-акцепторные (Zn — акцептор, S — донор). В нитриде бора три ковалентные и одна донорно-акцепторная связь (В — акцептор, N — донор). В карбиде. кремния все связи ковалентные. [c.145]

В отличие от германия в кремнии акцепторы диффундируют быстрее, чем доноры. При,одних и тех же температурах коэффициеты диффузии примесей в кремнии на несколько порядков меньше, чем в германии, а энергия активации выше. У элементов III, IV и V групп Периодической системы наблюдаются наименьшие значения коэффициентов диффузии. Элементы указанных групп в германии и кремнии диффундируют по узлам решетки. Как в германии, примесные атомы меди, лития и некоторых других элементов I, II и VIII групп в кремнии диффундируют очень быстро. Воз1 10жно, что атомы указанных элементов диффундируют по междоузлиям. [c.113]

На рис. П1.4 представлено несколько кривых солидуса, рассчитанных для германия с помощью уравнения (П1.27) при допущении, что ЫЯ = 3/2 и Г ,А = Tf, Ge = 1209° К A/if,А = 8100 тл/моль. Из рисунка видно, что чем меньше величина k, тем более ярко выражена ретроградная растворимость, причем максимум растворимости в твердой фазе с увеличением k сдвигается к более низким температурам. Холл [20] проанализировал экспериментальные данные, характеризующие ретроградную растворимость примесей в германии и кремнии вдоль линий, указанных на рис. П1.4. Им было обнаружено, что энтропийный член, определенный экстраполяцией графика зависимости In от 1/Т к Т - -оо, оказался положительной величиной. Это указывает на то, что парциальная энтропия примесей в твердой фазе была на 2R — SR больше, чем в жидкой, тогда как должна была бы быть на R меньше, если исходить из теплоты плавления чистых примесей. Ранее Мейеринг [16] получил подобные результаты для сплавов серебра, меди, золота и алюминия. Оба автора относят избыточную энтропию твердой фазы к эффектам изменения объема и колебательного спектра, обусловленным разрыхлением кристаллической решетки при введении атомов, которые ей не соответствуют. В случае металлических сплавов эти представления подтверждаются фактом значительного уменьшения температуры Дебая при образовании твердых растворов. Рассчитанная отсюда избыточная энтропия количественно согласуется с величиной, полученной из кривой ликвидуса. Вероятно, что и в случае германия и кремния по крайней мере некоторая часть эффекта имеет то же происхождение. Дополнительные изменения могут быть обусловлены тем, что примеси, изученные Холлом и сотрудниками, действуют в германии и кремнии как доноры и акцепторы и приводят к образованию одинаковой концентрации [c.101]

Рассмотренные выше случаи были изучены экспериментально Рейсом и Фуллером [2, 3] на кремнии, содержащем постоянное количество бора в узлах решетки (акцептор) и переменное количество междоузельного лития (донор) Потемкиным и др. [4] на германии, легированном сурьмой (донор, постоянная концентрация) и медью (акцептор, переменная концентрация), Мак-Калдином [c.279]

Кривые в левой части рис. XII. 16, построенные по данным для германия, легированного галлием, показывают, что, как и для кремния, с повышением содержания акцептора [Сц[] увеличивается, а концентрация меди в узлах решетки уменьшается. Концентрация (Си Оаве) была вычислена при Гси, Оа = (/ си)ион + (/ еа)ков = 0,96 + 1,26 = 2,22 А, откуда Яр = 0,4 эв и /Ср (600°) = 1,6см . Благодаря тому что в отсутствие акцептора концентрации междоузельной меди и меди в узлах решетки различаются не сильно, минимум на кривой растворимости меди в германии очень слабый и расположен вблизи собственной области. [c.298]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология