Распределение углерода содержанием колец

Прямой метод позволяет точно определить процентное содержание углерода в ароматических кольцах (% Сд) и среднее значение общего числа колец (ароматических и нафтеновых) на молекулу (/ о)- Исходя из предположения о типе присутствующих колец или считая, что число атомов углерода на кольцо зависит от числа колец, на основании этих двух величин (% Сд и Во) можно вычислить распределение углерода по ароматическим, нафтеновым и парафиновым структурам (% Сд, % Сн и С>п) в масле и среднее число нафтеновых и ароматических колец на молекулу (7 н и Яд). [c.371]

Метод назван п—р—М (показатель преломления—плотность—молекулярная масса). По старому обозначению метод называют п——М. Он дает возможность находить распределение углерода и содержание колец в нефтяных фракциях, в которых нет алкенов. Метод позволяет составить представление о средней молекуле данной фракции, которая содержит углерод, входящий в ароматические алициклические кольца и насыщенные алифатические соединения. Углерод, входящий в алифатические соединения, включает углерод алканов и алкильных заместителей при алициклических и ароматических кольцах. Сумма всего углерода равна 100%. Под определением числа колец подразумевается определение числа ароматических и алициклических колец в средней молекуле или в среднем во фракции. [c.63]

Структура алифатических фрагментов. Из приведенных данных по распределению углерода в метильных группах можно заключить, что на гипотетическую молекулу асфальтенов, состоящую из 1000 атомов углерода, приходится не более 7-12 алкильных заместителей (табл. 1.45). Эта величина оказывается несколько выше, чем содержание углерода в метильных группах (6-9 %), полученное на основании ИК-спектроскопии. Такое расхождение объясняется тем, что при определении числа метильных групп по ПМР-спектрам исключаются метильные группы, находящиеся в а-положении к ароматическим кольцам. [c.97]

Среди многочисленных методов структурно-группового анализа наибольшее распространение получил метод п—с1—М, основанный на определении показателя преломления, плотности и молекулярной массы. Этот метод позволяет составить представление о средней молекуле данной фракции и дает возможность определять распределение углерода и содержание колец в УВ нефтяных фракций, кипящих выше 200 °С и не содержащих непредельных соединений. Определить распределение углерода — значит найти долю атомов углерода (%), содержащихся в ароматических Сд, нафтеновых кольцах Сн и в парафиновых цепях С . [c.157]

Более важной, а вместе с тем и более доступной характеристикой масляных фракций является так называемый кольцевой , типовой или структурно-групповой анализ. Под этими терминами понимают определение среднего числа нафтеновых и ароматических колец в высокомолекулярных углеводородах, составляющих масляные фракции, или же среднего распределения углерода по кольцевым структурам и парафиновым цепям. Такую характеристику масляных фракций можно получить по данным прямого определения содержания углерода и водорода до и после количественного гидрирования, сделав определенные предположения о типе присутствующих кольцевых структур (конденсированы кольца или нет, какова величина нафтеновых колец). Однако этот прямой путь весьма трудоемок и неудобен для массовых определений. Элементарный анализ и гидрирование в кольцевом анализе обычно заменяются определением 3—4 физических свойств (показателя преломления, плотности, молекулярного веса, анилиновой точки и т. п.) и использованием эмпирических соотношений между составом и свойствами углеводородов. [c.53]

Из рассмотрения данных распределения углерода, приведенных в табл. 99, ясно, что уже первые фракции, растворимые в ацетоне при очень низких температурах, содержат нафтеновые кольца. Весьма вероятно, что молекулы углеводородов в этих фракциях принадлежат к смешанному типу, т. е. в одной и той же молекуле содержатся как ароматические, так и нафтеновые кольца. Рассматривая данные этой таблицы дальше для обоих рядов, можно видеть, что общее содержание колец постепенно уменьшается, но тогда как в обоих случаях содержание ароматических колец падает непрерывно, содержание нафтеновых колец во фракциях от I—1 до I—4 почти постоянно, а в ряду от IV—1 до IV—5 наблюдается даже заметный рост. Очевидно, молекулы во фракции IV [c.413]

Допустим, анализ показал, что данной нефтяной фракции соответствует гипотетическая усред[[енная молекула, содержащая 18 атомов углерода, из которых 6 атомов принадлежат ароматическому кольцу, 5 атомов — нафтеновому кольцу и 7 атомов — парафиновой цепи. Тогда распределение углерода во фракции будет следующее %С — 33% — 28% % J — 39%, где %Сд,о/оС ) и %С [— соответственно процентное содержание углерода, входящего в состав ароматических колец, нафтеновых колец и парафиновых цепей. [c.15]

Поршневые кольца для поршней ступеней сверхвысокого давления (рис. VII,104, б и VII.109, б, вариант V ) выполняются из чугуна с содержанием 2,8—3,1 % С 1,9—2,5% 51 0,7—1,0% Мп 0,3—0,45% Р 0,3% N1 0,75—1,15% Сг 0,8—1,0% Мо 5 не более 0,08%, В структуре чугуна — равномерно распределенный игольчатый карбид в перлитной основе. Количество связанного углерода 0,8—1,0%, Механические свойства предел прочности при растяжении = 340 А1н/м модуль упругости = = 0,14-10 Мн м твердость НВ 269—302. Состав бронзы в поясках этих колец 80% Си 12% РЬ 8% 5п. Ее твердость НВ 70. [c.409]

Каменные угли. Структуре различных углей посвящены обширные обзоры [464, 472, 107 ]. В угле всегда содержится заметное количество кислорода. На основании данных рентгеноструктурного анализа можно сказать, что при содержании 89% углерода средний размер ароматической сетки примерно соответствует 4 или 5 кольцам [732]. При этом на кривой распределения по размерам имеется резкий пик [429]. [c.49]

Распределение атомов углерода свидетельствует о том, что их относительное содержание в насыщенных фрагментах хмоле-кулы (алициклические кольца и алкильные структуры) асфальтенов не менее 50,%. [c.111]

Для определения содержания углерода в ароматических и насыщенных фрагментах используется также ИК-спектроско-пия. По данным ИК-спектроскопии (табл. 1.44) в метильных группах содержится больше атомов углерода, чем по данным ПМР, а содержание в метиновых группах ниже, как и в случае ЯМР ( С). Это расхождение объясняется тем, что при анализе ИК-спектров устанавливается содержание всех метильных и метиленовых групп, включая а-алкильные группы. Сопоставление данных ИК-спектроскопии и ПМР позволяет определить количество групп, находящихся в а-положении к ареновому кольцу. Данные по распределению углерода в ас-фальтенах и смолах подтверждают положение о том, что они содержат одинаковые структурные группы. [c.95]

Состав выражен в виде среднего отношения структурных грунн (структурно-грунповой анализ). В качестве структурных групп издавна приняты ароматические кольца, нафтеновые кольца и парафиновые цепи. С одной стороны, принято определять число колец и других структурных элементов в предполагаемой так называемой усредненной молекуле образца (т. е. в такой молекуле, в которой структурные группы находятся в том отношении, которое определено при помощи структурно-группового анализа). Такие данные обычно называют содержанием колец . С другой стороны, вошло в обычай определять количество атомов углерода, входящих в ароматические, нафтеновые и парафиновые структуры, считая на 100 атомов углерода в образце, т. е. выражать процентное содержание углерода, входящего в различные структуры. Такой вариант структурно-группового анализа авторы называют определением распределения углерода , так как он дает распределение углерода между ароматическими, нафтеновыми и парафиновыми структурами. Таким образом, распределение углерода указывает на относительные количества углерода в ароматических, нафтеновых или парафиновых структурах. [c.19]

Чтобы иллюстрировать сказанное, предположим, что упомянутая выше молекула 1-циклопентил-4-феннлгептана представляет собой среднюю молекулу какого-то образца масла (приравнивая все молекулы в образце к одной молекуле усредненного строения и среднего молекулярного веса). Что касается содержания колец, то видно, что образец содержит в среднем два кольца, одно из которых ароматическое и одно—нафтеновое. Распределение углерода можно рассчитать, учитывая, что гипотетическая усредненная молекула содержит 18 атомов углерода, из которых 6 атомов, или 33%, входят в структуру ароматического кольца, 5 атомов, или 28%,—в структуру нафтенового кольца и 7 атомов, или 39%, ве входят в состав колец. [c.19]

Зависимость меагду распределением углерода и содержанием колец, предполагая каигст-конденсированные шестичленные кольца [c.255]

Первое изменение относится к выражению результатов структурного анализа и заключается в применении доли углерода, содержащейся в ароматических, нафтеновых и парафиновых структурах вместо процентного содержания ароматических колец, нафтеновых колец и парафиновых боковых цепей . Эта замена приводит к тому, что больше не требуется знать распределения водорода по различным структурным элементам, так как принимается во внимание только углеродный скелет. Очевидно, что состав масляной фракции лучше выразить распределением углерода между парафиновыми, нафтеновыми и ароматическими структурами в процентах от общего числа атомов углерода, так как в этом случае распределением атомов водорода между кольцами и цепями можно пренебречь. Это хорошо видно на с-ледуюшем примере. Гексилбензол и гексаметилбензол имеют одну и ту же эмпирическую формулу С 2Н 8. В обоих случаях углерод, содержащийся в ароматических структурах (% С а), составляет 50%. Однако процентное содержание ароматических колец для гексил-бензола равняется 47,5 и для гексаметилбензола—44,4, так как в первом случае в качестве части ароматического кольца включено пять атомов водорода, а во втором случае—ни одного. Из этого примера ясно, что для точного определения процентного содержания ароматических колец требуется значительно больше сведений о строении фракции, чем для определения процента углерода, содержащегося в ароматических структурах, причем этими сведениями мы обычно не располагаем. Таким образом, применение понятия распределения углерода среди ароматических, нафтеновых и парафиновых структур не только проще, но и более логично, так как такие цифры лучше отран ают экспериментально определяемые величины. [c.297]

Кольцевой анализ основан на предположении, что ката-конденсировапные соединения с шестичленным кольцом представляют собой предельный сл П1ай при наличии 100% углерода в кольчатой структуре. Гроссе [23] показал, что для предельных масел возможно большое количество рядов 100%-ных нафтенов н что многие из них имеют более низкую удельную рефракцию, чем та, которая была принята за основу Ватерманом и др. Выбор жа/яв-конденсированпых шестичленных колец был сделан с целью установить то число атомов углерода, приходящихся на одно кольцо, которое необходимо, чтобы выразить результаты кольцевого анализа в удобных цифрах. Такое предположение возможно было бы избежать, если выражать результаты анализа только в виде двойных связей и колец, приходящихся на среднюю молекулу, а не в виде распределения углерода и содержания колец. Тем не менее авторы предпочли ввести элемент личной точки зрения, предположив, что ката-конденсированные шестичленные кольца представляют средний характер колец. Такой выбор представляется разумным, так как в масляных фракциях полициклические углеводороды (особенно нафтены) преимущественно принадлежат к конденсированному типу [56], тогда как, вне всякого сомнения, шестичленное кольцо—наиболее часто встречающийся тип кольца. Однако можно сказать откровенно, что вышеуказанный [c.379]

Хотя метод кольцевого анализа ио Уотерману не очень точный, н все же является удобным и быстрым способом, позволяющим установить в молекулах масла распределение атомов углерода Д1ежду ароматическими и нафтеновыми кольцами, а также пара- финовымн цепями. Этот так называемый кольцевой анализ не уточняет строение молекул масла, поскольку парафиновые цепи и нафтеновые кольца или парафиновые цепи и ароматические кольца или даже все три формы могут входить в состав молекул. Поэтому кольцевой анализ может быть уподоблен суммарному оиределению содержания серы в масле вместо попыток установления количества имеющихся в нем различных сернистых соедпие-ний. [c.107]

Исследовали также распределение деитерия в Н -холесте-рине, полученном по методике Блоха и Риттенберга [3, 4]. Весь дейтерий, находящийся в стероидном кольце (46% от его общего содержания), был обнаружен вблизи системы связей ен-5-ол-З, в то время как изотоп в боковой цепи концентрировался в изопропильной группе. Согласно данным работы [4], дейтерий в кольце находится почти преимущественно у атома С-6 и в небольшой степени у атома С-3. Дейтерий, находящийся в боковой цепи (52%), ие был точно локализован, но можно предполагать, что он распределяется между углеродами 24, 25, 26 и 27. [c.396]

Для ответа на вопрос, обусловлены ли изменения Ве в толще льда климатическими изменениями или скоростью формирования радиоизотопов, его распределение в гренландском керне сравнивалось с данными по S 1 С, полученными измерениями по древесным кольцам (Веег et al., 1988). Установлено, что около 1800 г. атмосферное содержание S было около 0%о. Как известно, формирование изотопов Ве и в атмосфере под воздействием космических лучей определяется энергетическим спектром первичных частиц. Следовательно, изменение активности космических лучей из-за солнечной и геомагнитной составляющих служит причиной колебаний скорости формирования радиоактивных изотопов в верхних слоях атмосферы. Если наблюдаемые изменения концентрации Ве происходят из-за изменений скорости продуцирования изотопов, то сходные вариации можно обнаружить и в распределении 5 С. Если же изменения концентрации Ве обусловлены климатическими изменениями, то обе кривые не будут параллельны. 1 Ве выпадает из атмосферы в течение 1-2 лет после формирования и, таким образом, скорость образования этого изотопа сразу же отражается в ледяной толще. Напротив, современный С, содержавшийся в молекулах СО2, сначала растворяется в атмосферном углекислом газе и лишь со временем поступает в океан и в атмосферу. Следовательно, атмосферная концентрация i в существенной мере отражает высокочастотные колебания скорости его формирования. С другой стороны, это сохраняет память об изменениях скорости формирования 1 С. Таким образом, для С колебаний глобальный обмен углерода действует как медленный фильтр. Сравнение кривых распределения 1°Ве и 1 С подтверждает, что скорость формирования этих радиоактивных изотопов была выше на 20% в течение последних 10-15 тыс. лет позднего плейстоцена, приводя соответственно, к повышению С концентраций во всех углеродных резервуарах (в атмосфере S С достигала 140%о). Таким образом, позднеплейстоценовые данные по распределению Ве существенны для интерпретации долговременных трендов концентрации i . К сожалению, 1 Ве сигнал в это время был почти полностью замаскирован климатическими эффектами. Однако имеются датировки по ленточным глинам, подтверждающие повышенную концентрацию С в атмосфере в конце позднего плейстоцена. Хорошая корреляция между содержанием Ве в полярном льду и 1 С в древесных кольцах за последние 5 тыс. лет указывает на то, что их кратковременные флуктуации обусловлены модуляцией галактических [c.582]

Бслн трахеиды и сосуды древесины образуют проводящую систему для перемещения воды и некоторых растворов из почвы в надземную часть растения, то другая трубчатая система флоэма, служит для доставки сахарозы, образующейся в листьях, ко всем остальным органам растения. В ранних опытах с деревьями, у которых флоэма находится в коре, были выявлены, местонахождение и важная роль системы, ответственной за распределение сахара. Если с дерева удалить узкую полоску коры по всей окружности ствола, то листья на какое-то время останутся живыми, поскольку вода к ним поступает по ксилеме,, расположенной в древесине. Однако корни отмирают, так как. они лишены доступа энергии и углерода. В то же время необходимый им сахар накапливается в разбухшей коре над вырезанным на стволе кольцом. Отсюда ясно, что продукты фотосинтеза транопортируются от листьев к корням по коре. Данные химического анализа послужили еще одним свидетельством, уникальной функции коры. Оказалось, что флоэма коры обладает высоким содержанием сахаров, тогда как в соке ксилемы присутствуют главным образом минеральные соли (табл. 8.1). [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология