Кислоты константы ионизации в неводных

Электродные потенциалы в неводных растворах 374 Константы ионизации слабых кислот 376 Измерение pH в неводной среде [c.14]

Систематизированы данные о константах ионизации около 4500 органических соединений кислотной природы в водных растворах [110], а также суммированы сведения о методах определения [111] и расчета [112] величин р/Са. Особое внимание уделено соединениям с кислотной группировкой С—Н [113]. Известны константы ионизации большого числа кислот и осно ваний Бренстеда в водных растворах напротив, сведения о соответствующих величинах р/Са для неводных растворителей сравнительно бедны. [c.133]

Ионные произведения растворителей и константы ионизации кислот и оснований в неводных растворах. Явления, наблюдающиеся в неводных растворах, имеют исключительно важное значение в аналитической химии. В неводных средах наблюдается неравномерное изменение отношений [c.151]

Типы химических соединений и ионов, на которые они распадаются в различных условиях электролитической диссоциации в зависимости от применяемых растворителей, имеют большое значение для современной аналитической химии. На этом основаны методы распределительной хроматографии, ионного обмена в неводных растворителях, экстракционного анализа, неводного титрования, адсорбционного анализа и др. Растворимость различных солей, кислот и оснований в воде, константы их диссоциации, константы нестойкости, окислительно-восстановительные потенциалы, потенциалы ионизации атомов химических элементов — все эти свойства тесно связаны с положением соответствующих химических элементов в периодической системе. [c.16]

ОСНОВАНИЯ ОРГАНЙЧЕСКИЕ, орг, соед., используемые на практике в качестве акцепторов протонов. К ним отиосят нейтр. осиования (третичные амины, амидииы) и анионные осиования [алкоголяты и алкил(или арил)амиды щелочных металлов, металлоорг. соед.]. К специфич. типам О, о. относят также ангидрооснования (см. Кислоты и основания) и псевдооснования. О. о. применяют прежде всего для ионизации соед. по связям О—Н, N—Н, С—Н. Ионизирующая способность О. о. характеризуется константой ионизации сопряженной к-ты рК (см. табл.). Важное преимущество их перед щелочами-р-римость в орг. р-рителях, что позволяет применять О. о. в неводных средах. [c.419]

Применение неводных растворов при обмене ионов металлов, ионов водорода и аммония [36 —38] представляет обычно ограниченный интерес. Совершенно особые возможности открываются при использовании неводных растворов для обмена ионов органических соединений. Во всех изученных системах относительная сорбируемость ионов органических веществ, по сравнению с сорбируемостью неорганических ионов, заметно падает [16,39]. Это явление может быть объяснено двумя причинами. С одной стороны, в неводных растворах существенно уменьшается сольватация иоиов, причем особенно заметно это должно сказываться на сильно-сольватированных в водных растворах небольших ионах. Результатом подобного изменения сольватации должно явиться увеличение энергии взаимодействия с ионитом для ионов металлов и ионов водорода. С другой стороны, ухудшение сорбируемости ионов органических веществ может быть объяснено уменьшением степени ионизации, которое в первую очередь проявляется именно у этих ионов. Подобное смещение равновесия в сторону вытеснения ионов органических веществ из ионитов при переходе к неводным растворам имеет большое значение как один из способов десорбции трудно десорбируемых веществ. Для антибиотиков ауреомицина и террамицина, у которых, как было показано выше, константы обмена с ионом водорода или натрия приближаются к 1000 (а иногда и превышают эту величину) в 95%-ном растворе метилового спирта константа обмена снижается примерно в 100 раз. В результате этого как ауреомицин, так и террамицин легко могут быть полностью десорбированы раствором НС1 в метиловом спирте, причем с весьма высокой концентрацией вытекающего раствора, в то время как водными растворами солей и кислот вытеснить их из ионитов полностью не удается. Настолько же успешно протекает вытеснение алкалоидов из ионитов при использовании неводных растворов [39]. [c.235]

Определение методом электропроводности констант диссоциации дифенилгуанидина, изомеров фенилендиамина и других оснований в среде метилэтилкетона и смешанного растворителя хлороформ — метилэтилкетон и методом потенциометрического титрования констант диссоциации ряда неорганических и органических кислот в среде метилового, этилового, н-пропилового, н-бутилового и изопропилового спиртов, а также констант ионизации триметилацилоксисиланов и некоторых других соединений показало, что по сравнению с данными, полученными для водных растворов, в метилэтилкетоне р/С этих соединений уменьшается на 2 единицы, а в смешанном растворителе на 3 единицы. Такое действие этих неводных растворителей связано с их меньшей диэлектрической проницаемостью. [c.428]

Большинство кислот, а также основания с константой ионизации выше 1 10 , мешают определению аминов описанным методом. Так как метод основан на неводном титровании, наличие в значительном количестве воды обусловливает известную неоп-зеделенность эквивалентной точки. Обычно допускается до 10% воды. Другие растворители, например спирты, кетоны, третичные [c.437]

Соотношение между каталитической активностью протолита и его силой было 5гетановлено Бренстедом в 1924 г. в форме известного уравнения кл = СаК. а для кислотного катализа и кв = СвКв для катализа основанием, где кл кв — константы скорости. Ка К в — константы ионизации кислоты и основания, С А, Ов, а, р — постоянные величины, характеризующие не только реакцию, но среду и температуру. Они зависят также от знака и величины заряда катализатора. Соотношение Бренстеда было подтверждено нри широкой проверке на примере многих каталитических реакций в водных и неводных растворах, см. [60, стр. 82]. [15, стр. 181]. [c.65]

Метод титрования в неводных растворах дает возможность проводить титриметрическое определение многокомпонентных систем солей, кислот и оснований. Так, например, при анализе смесей кислот уксусной СНДСООН и серной H2SO4 или муравьиной НСООН и соляной НС1 в неводных средах получаются многоступенчатые кривые титрования, которые имеют несколько перегибов и несколько скачков, что позволяет проводить раздельное титрование этих кислот. Это возможно лишь благодаря большому различию в величинах константа ионизации (диссоциации) кислот в этом случае. [c.345]

Метод определения констант равновесия и теплот реакций по калориметрическим данным находит широкое применение при исследовании так называемых слабых комплексов (т. е. комплексов металлов типа а с анионами С1 , Вг , 1 и 804) кислот, у которых значения р/С выше 10 или ниже 4, а также в неводных или смешанных растворителях. Недавно Изатт, Христенсен и Итаф измерили таким способом значения АС , АЯ и А5° для взаимодействия 31 одно-, двух-и трехзарядного иона металлов с анионом 504 [146], а также для реакции Hg N2 с тиомочевиной в водно-этанольных смесях [151]. Христенсен, Изатт и сотр. [111, 147, 148] определили значения р/С, АЯ° и А5 для протонной ионизации нескольких сахаров, рибонуклеозидов, пуринов и пиримидинов при высоких значениях pH. [c.54]

В неводных растворителях сила кислот и оснований иная, чем в водных растворах. Это связано с тем, что в различных растворителях кислоты и основания по-разному ионизированы. Ионизация в свою очередь зависит от константы автопротолиза растворителя J(s, его диэлектрической проницаемости и способности реагировать с протонами. [c.131]

Зависиыость логарифма бимолекулярной константы скорости ионизации нитроэтана, катализируемой анионом хлоруксусной кислоты, в бинарных смесях вода-диметилформамид (О), вода цетонитрил (О), воДа-хлоруксусная кислота (Ф), от молярной доли неводного компонентна. Точки экспериыентальные. кривые рассчитаны по уравнению (6) пренебрегая влиянием структуры ------------------------------------------------------------- [c.586]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология