Коэффициент абсолютной градуировки

Режим градуировки, при котором определяются градуировочные коэффициенты известных анализируемых веществ в процессе последовательного хроматографирования приготовленных аналитиком градуировочных смесей с известными по процедуре приготовления концентрациями веществ. Режим градуировки реализуется для двух методов — абсолютной градуировки и внутреннего стандарта. [c.140]

Для расчета градуировочного коэффициента методом абсолютной градуировки вводится значение концентрации Срр компонента в градуировочной смеси и значение коэффициента, равное нулю. В результате рассчитываются коэффициенты по алгоритму -- где Р — соответствующий параметр пика (площадь [c.142]

Методы составления эталонных газовых смесей подробно изложены в [Л, 137], При такой градуировке необходимо для каждого компонента с целью достаточно точного определения коэффициента абсолютной градуировки составить 4—5 смесей с различными концентра- [c.135]

Коэффициент абсолютной градуировки связывает выбранный дл Я [работы параметр лика с объемной концентрацией Сг соответствующего. компонента в анализируемой газовой смеси [c.135]

При градуировке детектора, работающего в хроматографической установке,. методом внутренней нормализации используются так называемые коэффициенты относительной градуировки (чувствительности). детектора. Коэффициент относительной градуировки (чувствительности) детектора по какому-либо компоненту представляет собой отношение коэффициента абсолютной градуировки детектора по этому компоненту к коэффициенту абсолютной градуировки детектора к некоторому компоненту, принятому за эталон, т. е. [c.138]

Однако следует отметить, что градуировка осуществима для смесей с ограниченным числом компонентов, так как с увеличением количества компонентов существенное влияние на величину коэффициента будет оказывать ошибка прибора (хроматографа) и ошибки при обработке хроматограмм. В большинстве случаев на практике бывает необходимо знать величину коэффициентов абсолютной градуировки по двум-трем компонентам. Эта задача особенно часто встречается при использовании автоматических хроматографов в системах управления технологическими процессами. [c.144]

Режим анализа, при котором на основе предварительно определенных градуировочных коэффициентов определяются концентрации известных веществ в анализируемой смеси. Анализ проводится методом, соответствующим абсолютной градуировке, методом внутреннего стандарта, а также методом нормализации, но без введения нормировочных коэффициентов относительной чувствительности. При проведении градуировки и собственно анализа возможно использование любого параметра пика — высоты или площади — по выбору аналитика. [c.140]

В силу того, что величина я при постоянной дозе и стабильных условиях анализа постоянна, можно вычислить коэффициенты абсолютной градуировки хроматографа по всем компонентам для данного режима работы 146 [c.146]

Знание коэффициентов абсолютной градуировки во много раз ускоряет расчет хроматограмм, так как в этом случае уже нет необходимости для каждого анализа вы- [c.147]

Определение коэффициентов абсолютной градуировки в газовой хроматографии по смесям неизвестных концентраций. [c.62]

В настоящее время основу выпуска составляют приборы серии Цвет-500 — лабораторные хроматографы для решения разнообразных задач аналитического контроля в промышленности и наз чных исследованиях. Их универсальность определяется 3 первую очередь набором детектирующих устройств, среди которых детекторы пламенно-ионизационный, по теплопроводности, электронного захвата, термоионный и пламеннофотометрический. Анализ ведут на стальных и стеклянных насадочных колонках в изотермическом режиме или при программировании температуры в диапазоне от (—99) до 14-399) °С. Анализируемые пробы вводят микрошприцем или проточными газовым и жидкостным дозаторами. Все хроматографы снабжены микропроцессорной системой обработки сигнала детектора, позволяющей автоматически проводить измерение параметров пиков, расчет градуировочных коэффициентов н концентраций анализируемых компонентов с использованием методов абсолютной градуировки, внутреннего стандарта и нормализации. [c.166]

Абсолютные поправочные коэффициенты используют при расчете хроматограмм методом абсолютной градуировки [см. уравнения (6.19) и (6.20)]. Их значения зависят от условий проведения хроматографического процесса, поэтому градуировку нужно проводить в тех же условиях, что и разделение анализируемой смеси. Для достаточно точной градуировки должно быть исследовано не менее десяти эталонных смесей. [c.215]

При ответе —1 на вопрос режим производится градуировка абсолютным методом или методом внутреннего стандарта, при ответе 1 выполняется расчет концентраций по абсолютной градуировке, с использованием внутреннего стандарта или методом нормализации с возможностью введения нормировочных коэффициентов относительной чувствительности. [c.153]

Воспроизводимость пневматического дозирования равновесного пара в хроматограф при использовании современных устройств может достигать десятых процента. Столь хорошая воспроизводимость в зависимости от характера исследуемого объекта и его свойств позволяет использовать любой из описанных выше методов количественного ПФА — абсолютную градуировку, добавку анализируемого вещества или внутренний стандарт. Однако точное измерение абсолютных давлений р и р позволяет рассчитать долю и массу отбираемого вещества из сосуда с пробой и, таким образом, открывает дополнительные возможности количественного определения летучих примесей в системах с известными и неизвестными коэффициентами распределения, с концентрированием в адсорбционной или криогенной ловушке при однократном и многократном отборе из сосуда равновесного газа. [c.240]

Оптический способ излучения и приема УЗ используют для очень точного измерения скорости и коэффициента затухания, для абсолютной градуировки пьезопреобразователей [175] и контроля неметаллических материалов. [c.78]

Трудности градуировки обусловлены также тем, что преобразователь можно рассматривать как преобразователь любой из трех компонент силы (давления), смещения, скорости, ускорения. В общем случае трудно определить коэффициенты преобразования для этих величин и их компонент по отдельности, тем более, что их зависимость от частоты может быть различной. Например, при гармонических колебаниях колебательная скорость есть произведение смещения на циклическую частоту колебаний. Дополнительной проблемой при абсолютной градуировке является создание источника калиброванных сигналов, пригодного для использования в достаточно широкой полосе частот. [c.103]

Описанный метод удобен для сравнительных испытаний различных измерительных систем, а также эффективности и стабильности передачи акустических сигналов от объекта исследования к преобразователю. Например, установлено, что коэффициент передачи акустико-эмиссионных сигналов пластине указанного вида от изделия в форме керамической втулки с внешним диаметром 80 мм, высотой 60 мм и толщиной стенки 5 мм на частоте 220 кГц составляет 0,20 0,03, если контакт осуществляется простым прижимом пластины. Узкополосная измерительная система легко настраивается на частоту максимальной чувствительности преобразователя. Этот метод удобен и для применения в производственных условиях при использовании специально сконструированных устройств для создания потока песчинок или аналогичных мелких частиц. Как следует из приведенного рассуждения, метод может служить для абсолютной градуировки. [c.107]

В наиболее общем виде расчеты методом абсолютной градуировки должны включать предварительное определение градуировочных коэффициентов по данным анализа серии градуировочных растворов с использованием метода наименьших квадратов для линейной зависимости у = ах (в данном случае С1 = кР1). [c.95]

Анализ по уравнению (И. 1) принято называть анализом по абсолютной градуировке. Его ирименение требует точного знания толщины образца, поэтому его чаще всего используют для анализа сополимеров в виде растворов. Для растворов воспроизводимость толщины кюветы и концентрации раствора может быть надежно гарантирована. В этом случае обычно не определяют истинное значение а пользуются экспериментально найденным коэффициентом для выбранной концентрации и толщины кюветы. [c.88]

В методе абсолютной градуировки для проведения количественных определений необходима предварительная стадия расчета градуировочных коэффициентов ki зависимости i kiPi (или = k P ) по данным анализа серии градуировочных растворов с различными концентрациями каждого из определяемых веществ. Вычисление коэффициентов ki и их стандартных отклонений s чаще всего проводят методом наименьших квадратов (см. программы 4—6, 37). Для определения содержаний (%) анализируемых веществ используют соотношение [c.93]

Методика определения коэффициентов относительной чувствительности детектора зависит от принадлежности его к тому или иному типу. Эти коэффициенты для детекторов, у которых не установлена связь между сигналом и физико-химическими свойствами веществ (первый тип детекторов), определяются путем предварительной абсолютной градуировки детектора и расчетов по формуле (52), которую для практического использования, если в качестве расчетного параметра принять площадь пика, удобно представить в виде [c.141]

Интегральные сигналы на хроматограммах по полному ионному току допускают их обычную обработку (измерение площадей) так же, как и сигналы любого другого хроматографического детектора. Линейный диапазон масс-спектрометров сопоставим с линейным диапазоном пламенно-ионизационных детекторов ( 10 ), следовательно, они могут применяться для количественного анализа методами абсолютной градуировки и стандартной добавки. Особую осторожность необходимо соблюдать при использовании метода внутреннего стандарта, так как относительные коэффициенты чувствительности даже к соединениям близкой структуры в масс-спектрометрии могут варьировать в очень широких пределах (в зависимости от различной эффективности ионизации). По этим же причинам такой способ количественного анализа, как внутренняя нормализация, в хромато-масс-спектрометрии неприменим. [c.313]

НЫМ методом в заполненный адсорбентом (концентратор, который затем помещался в испаритель хроматографа. Количественное определение ГПИПБ проводилось методом абсолютной градуировки. По рассчитанному градуировочному коэффициенту (3,04-10 см /мг) определялось количество ГПИПБ в газовой фазе над образцом полимера 0,01гЬ5,992-10 3 и 0,02+5,153-10 мг/м в материалах Премикс ПСК-РВ и Препрег ППМ-40-0 соответственно. [c.66]

Преимущество способа в сравнении с вариантами ПФА, основанными на повторной экстракции, состоит в том, что он так же, как и метод внутреннего стандарта, не накладывает ограничений на численные значения коэффициентов распределения анализируемых веществ и предел обнаружения в исследуемом растворе остается таким же, как и в простейшем варианте — однократной экстракции. Однако этот способ довольно трудоемок, так как включает операции, выполняемые и при абсолютной градуировке, и при введении внутреннего стандарта. Кроме того, если в методе абсолютной градуировки достаточно обеспечить только постоянство дозируемого объема газа, то в рассматриваемом случае надо знать абсолютную величину вве- [c.370]

Система САА-06 позволяет провести градуировку обоими методами (абсолютная и внутренний стандарт) с использованием МНК (только для одного пика). При этом рассчитанные значения коэффициента А записываются в строку коэффициент, а значение смещения В — в строку концентрация. При расчете концентраций методом внутренней стандартизации величина смещения не вводится, она используется лишь как справочная. Градуировочный коэффициент А вводится как Кг в строку коэффициент. [c.148]

Особенность использования градуировки 8а с1 состоит в том, что для расчета не требуется знания абсолютного значения К. Но это отнюдь не означает, что количественный анализ проводится при неизвестном К- По существу, градуировка 5с (с1) и является определением К, так как угловой коэффициент этой зависимости (см. рис. И 1.24) — чувствительность ПФА, являющаяся функцией К. Иными словами, при таком способе градуировки коэффициент распределения находится, но в скрытой форме, обычно в виде суммарного градуировочного коэффициента, учитывающего не только значение К, но и соотношение объемов фаз, и чувствительность детектирования. Поэтому свойства стандартных растворов и исследуемых образцов, а также условия проведения анализа должны быть идентичными, В противном случае изменение К может привести к дополнительным и трудно выявляемым ошибкам, [c.234]

Прибор, который применяется для измерений спектральных-коэффициентов пропускания и отражения, называется спектрофотометром. Очевидно, что спектрофотометр не требует градуировки для считывания величины спектрального распределения лучистого потока в абсолютных единицах, поскольку его цель заключается в обычном измерении отношения лучистых потоков в каждой длине волны спектра. [c.124]

Из рассмотрения -выралчепий (52), (53) —(56) видно, что при изменения объема дозы анализируемого вещества коэффициенты абсолютной градуировки изменяются. В то же время коэффициенты относительной градуировки остаются -постоянными и не зависят от объема дозы. Так, разделив выражние (52) на (54) и (55) на (56), получаем [c.139]

Использование понятия постоянной дозы позволяет значительно уменьшить объем вычислений при расшифровке хроматограмм, а также позволяет определить коэффициенты абсолютной градуировки, которые необходимы для расчета неполных хроматограмм и хроматограмм, имеющих часть неразделившихся компонентов. [c.146]

Фарзане Н. Г., Илясов Л. В., Черны шевич Д. А. Определение коэффициентов абсолютной градуировки в газовой хроматографии по смесям неизвестных концентраций. Заводская лаборатория , 1966, № 2. [c.166]

Различная чувствительность хроматографических дефектов к анализируемым соединениям вызывает необходимость в калибровке хроматографов по индивидуальным веществам, либо в использовании расчетных или литературных поправочных коэффициентов площадям пиков. [1—5]. Методы определения поправочных коэффициентов путем разбавления в одном из индивидуалыных веществ [6] и абсолютной градуировки по газовым смесям неизвестных концентраций [7] отличают- [c.44]

Градуировочный коэффициент устанавливают методом абсолютной градуировки на 5-ти сериях градуировочных растворов метилащ)илата и метилметакрилата. Каждую серию, состоящую из 6-ти растворов, готовят в мерных колбах вместимостью 100 см . Для этого в каждую колбу вносят рабочий раствор для градуировки в соответствии с табл. 1, доводят объем дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. [c.86]

В жидкостной хроматографии для количественного определения соединений в потоке жидкой подвижной фазы чаще всего применяют устройства, работа которых строится на принципах измерения светопоглощения, относящегося к заданным длинам волн (УФ-детектор), или светопреломления (рефрактометр), а также гораздо более селективные детекторы по флуоресценции и электрохимический. Табулирование относительных откликов 8ТИХ детекторов не представляется возможным из-за большого влияния, оказываемого как на абсолютный, так и на относительный сигнал детектора, природы и состава растворителей, образующих подвижную фазу. Лаже незначительные отклонения в качественном и количественном составе подвижной фазы могут, например, изменить коэффициент экстинкции фото-метрируемого соединения на несколько порядков его численной величины. Вследствие этого обстоятельства из трех основных методов количественного хроматографического анализа, предусматривающих градуировку прибора в прямой форме (метод абсолютной градуировки), либо в косвенной (методы внутренней нормализации, внутреннего стандарта и их модификации), в жидкостной хроматографии преимущественно используют метод абсолютной градуировки и реже два других метода [325]. Суть каждого из них будет рассмотрена ниже. [c.348]

Базовым способом градуировки в программном обеспечении МультиХром является абсолютная градуировка хроматографа по каждому из интересующих аналитика компоненту исследуемой смеси. Этот вид градуировки отвечает первому из рассмотренных в разделе IV.3 методов количественного хроматографического анализа с одноименным названием (известного так же, как метод внешнего стандарта). Упрощенный вариант абсолютной градуировки — табличный — не требует построения градуировочных зависимостей между введенным количеством компонента или его концентрацией в фиксированной дозе и сигналом детектора. Здесь для получения результата предусматривается возможность использования численных значений относительных коэффициентов отклика детектора (иначе — нормировочных, градуировочных, или поправочных множителей / ), заимствуемых из литературных источников (см., например, [31, Ч.2, с. 34-38 32, с. 214, 322-327 33, с. 161-180 236, 237]) или найденных в независимых экспериментах (последний из названных способов нахождения величин /, явно предпочтительнее, см. по этому поводу раздел IV.3.3). [c.414]

Таким образом, вискозиметрический метод не является абсолютным, так как для количественного измерения М требуется предварительная градуировка метода— определение коэффициентов /С и а. Градуировка должна быть проведена с помощью измерения величины [т]] и молекулярной массы (любым абсолютным —ягетодом) гомогенных с точки зрения молекулярной массы образцов или фракций. [c.23]

Из вьфажений (1,1.1) и (1.1.2) видно, что для нахожцет искомых теплофизических коэффициентов необходимо знать параметры зонда г, с рр . Хотя апробированы и прямые, абсолютные варианты методов /14/, наиболее удобен все же относительный вариант, кстда эти параметры исключаются градуировкой по веществу с известными теплофизическими свойствами. При этом градуировка может проводиться в одной точке (при одной температуре без избыточного давления). [c.6]

Но так как излучение тела зависит не только от его температуры, но и от его коэффициента теплового излучения, разные тела при одной и той же температуре будут посылать на рабочий конец термоэлемента пирометра разное количество энергии. Поэтому градуировку этих пирометров производят по специальной эталонной лампе, имеющей свойства абсолютно черного тела. При измерении температуры реальных физических тел пирометр будет показывать меньшую против действительной яркостную температуру интегрального излучения. Для больщинства нагреваемых в электрических печах изделий и материалов, поверхность которых окислена, коэффициент теплового излучения е=0,9 0,7, и для них погрешность измерения составит 2,5—9,0%. В случае нагрева в защитной атмосфере или в вакууме, когда поверхность тел блестящая и е достигает 0,4—0,3, погрещ-ность равна 25—35%- Поэтому с помощью радиационного пирометра нельзя вести точное измерение температуры, пользоваться им можно лишь в случаях, когда поверхность объекта излучения близка по своим свойствам к абсолютно черному телу или точно известен коэффициент теплового излучения тела, температуру которого надо измерить. [c.34]

Опыт последнего времени показывает, что лучшие результаты получаются, если в качестве меры содержания данного вещества в смеси брать суммарный вклад его в интенсивность всех линий спектра смеси — так называемую полную ионизацию [6]. В этом случае коэффициентами чувствительности являются отношения интенсивности отдельных линий или суммы ряда линий к полной ионизации для каждого индивидуального вещества. Эти коэффициенты не зависят от изменений абсолютной чувствительности прибора и могут быть связаны только с изменением распределения интенсивностег линий в масс-снектрах отдельных веществ, как и в обычно.л относительном методе. Градуировка прибора в методе полной ионизации сводится только к регистрации Д1асс-снектров отдельных веществ и не требуется градуировка по смесям известного состава. Более того, нри анализе методом полной ионизации можно пользоваться коэффициентами чувствительности, оиределенными но спектрам индивидуальных веществ на любом масс-спектрометре, при условии, что распределения интенсивностей линии в масс-спектрах отдельных веществ сохраняются. [c.463]

Оба манометра содержат тонкую проволоку, помещенную в вакууме и нагреваемую электрическим током. Пирани [17] применял проволоку из металла с большим температурным коэффициентом сопротивления, включая ее в цепь моста Уитстона. Термонариы] манометр представляет собой чувствительную термопару, прикрепленную к нагреваемой проволоке. Оба манометра пе являются абсолютными. Верхний предел рабочего диапазона давлений определяется теплопроводностью газа, которая становится почти постоянной при давлении около 1 мм Нд и выше. Манометр сопротивления впервые был рассчитан на удовлетворительную работу нри давлении до 3 мм Нд. Нижнего предела теоретически нет однако на практике измерять давления ниже 10 мм Hg такими приборами трудно. Это объясняется несколькими причинами. Тепло от нагрето проволоки отводится через газ за счет тенлонроводпости онор и путем излучения всякое изменение теплопроводности соединений тонкой проволоки с ее опорой будет изменять градуировку По мере того как понижается давление, тепловые потери от молекулярного переноса уменьшаются, тогда как потери на излучение остаются почти неизменными (см. гл. I, п. 7). Дюмонд и Пикельс [c.119]