Дифенилиодония соли

Так, при разложении борфтористых солей фенилдиазония или дифенилиодония происходит гетеролитический распад с образованием фенил-катиона [c.287]

Мышьяк. Тетрафтороборат тетрафениларсония (температура плавления 302—308°С) получается при реакция между тетрафтороборатом дифенилиодония и трифениларсином . Соль экстрагируют хлороформом из водного раствора. Этот метод предложен для анализа на бор . [c.238]

Галогенониевые соединения напоминают соли диазония не только своими солеобразными свойствами, но также и способностью к реакциям нуклеофильного замещения. Иодистый дифенилиодоний, например, при термическом разложении дает две молекулы иодбензола. Аналогично бромистый дифенилиодоний образует по одной молекуле иод- и бромбензола [c.327]

Фотоинициирование катионной полимеризации может быть достигнуто путем образования комплекса с использованием смеси ароматических диазониевых солей и анионов, отличающихся от нуклеофильных, вроде РРе". При фотолизе диазоние-вые соли выделяют N2 и поэтому имеют тенденцию замещаться ароматическими солями иодония и сульфония. Один из предложенных механизмов инициирования может быть проиллюстрирован для такой соли диарилиодоиия, как дифенилиодоний-гексафторфосфат, (СбН5)21+РРб [c.261]

Фильтрат содержит некоторое количество солей дифенилиодония, которые можно выделить в виде плохо растворимой иодистой соли, для чего к раствсру прибавляют иодистый калий (стр. 261). Обычно получается 7—9 г иодистого дифенилиодония. [c.265]

Аналогичная схема предложена для фотосенсибилизации бензофеноно фотолиза соли дифенилиодония в изопропиловом спирте [33] [c.130]

Оказалось, что большая часть ранних результатов по разложению таких полярных молекул, как иодистый дифенилиодоний, бромистый триэтилсульфоний и многие четвертичноаммониевые галогенсодержащие соли, с трудом поддаются интерпретации. Теперь мы ясно понимаем, что подойти к объяснению этих данных невозможно без вспомогательных сведений, касающихся, например, растворимости и равновесий. В связи с этим мы ограничимся здесь рассмотрением только одного примера, для которого кинетические данные были дополнены необходимыми статическими измерениями. Еще один случай такого типа мы рассмотрим в гл. 16. [c.298]

Соли иодоння. Иодид дифенилиодония (XIV) при нагревании легко превращается в иодбензол. Но молекулярная перегруппировка не сводится, как можно было бы ожидать, к простому сдвигу катиона фенила [c.188]

Фосфор. Тетрафтороборат тетрафенилфосфония (температура плавления 350,5°С) приготовлен взаимодействием тетрафторобората дифенилиодония с трифенилфосфином зг. Он осаждается также из водного раствора солей тетрафенилфосфония, но осадок гидролизуется и поэтому непригоден для весовых определений . [c.238]

Иод. Единственный известный тетрафтороборат иодония— ато соль дифенилиодония. Данное соединение может быть легко получено и является потенциально важным реагентом. Оно разлагается гетеролитически, давая катионы фенила реакции указанной соли приведены в табл. 31. Неустойчивое соединение 3[(С2Н5)20]пВр4 образуется при взаимодействии тетрафторобората серебра с эфирным раствором иода такой раствор может быть использован как иодирующий или окислительный агент. Аддукт Лр4Вр4, образование которого можно ожидать при взаимодействии пятифтористого иода и трехфтористого бора, неустойчив при комнатной температуре. [c.253]

Аналогичная картина наблюдается при разложении борфтори-стой соли дифенилиодония и хлористого фенилдиазония в пиридине [c.287]

В качестве примера возможности течения реакций по двум механизмам рассмотрим распад фенилдиазониевых и дифенилиодоние-вых солей эти процессы обычно протекают по радикальному механизму, приводя к образованию свободного радикала фенила. Но, как показали А. Н. Несмеянов и Л. Г. Макарова, разложение диазо-ниевых и иодониевых солей можно провести и по ионному механизму, если вместо хлористых солей взять их борфтористые соли в результате распада последних образуется фенил-катион, реагирующий иначе, чем свободный радикал фенил [19] [c.869]

Этот механизм дал бы то же самое или близкое распределение продуктов, как п реакция в отсутствие медных соле , и в общем согласуется с имеющимися экспериментальными данными. Кажется вероятным, что катализируемое медью разложение галогенидов дифенилиодония [7] следует пути, аналогичному реакции гидролиза. Вероятно, дальнейщие исследования откроют многие интересные и неожиданные осложнения в этих и родственных реакциях иодониевых солей. [c.145]

Существуют соли иодония, например хлористый дифенилиодоний [( eH5)2l] l [c.397]

В случае разложения иодониевых солей нет никаких доказательств того, что эта реакция происходит по механизму 5 vl. Соли иодония реагируют с широким кругом нуклеофилов как в воде, так и в спиртах, так что образуются продукты, соответствующие атаке 5дг2 по углероду, причем происходит элиминирование иодистого арила [31]. Скорость гидролиза иона дифенилиодония в воде зависит от концентрации иона гидроксила, и можно показать, что данные по кинетике этой реакции не укладываются ни в схему механизма ни в другую схему с двумя последовательными бимолекулярными стадиями [32]. При гидролизе несимметричных иодониевых солей выходы двух возможных продуктов реакции — арилгалогени-дов — почти одинаковы. Кроме того, соотношение продуктов не зависит от природы аниона соли и от среды, т. е. примененного водного органического растворителя. В присутствии ионов одновалентной меди эта реакция сильно ускоряется, но и при таком катализе соотношение продуктов остается неизмененным. По-видимому, здесь имеет место гомолитический механизм [33]. [c.38]

На этой стадии нашей работы Беринджер и сотрудники [8] сообш,или, что термическое разложение хлорида дифенилиодония на хлорбензол и иодбензол катализируется одновалентной и двухвалентной медью. Это привело нас к изучению влияния солей меди на гидролиз, и действительно, был обнаружен ярко выраженный катализ. Однако распределение продуктов гидролиза тозилата и трифторацетата 4-метоксидифенилиодония в присутствии микромолярных количеств хлорной меди было [c.136]

Быстрое и обратимое образование АггЮН из соли иодония и воды, как показано в уравнении (1), удовлетворительно объясняет замедляющее действие кислоты, которая сместила бы равновесие влево. Существование ковалентных промежуточных соединений типа АггЮН, которые должны иметь десять электронов во внешней валентной оболочке центрального атома иода, ранее предполагалось Сэндином и сотрудниками [13] для объяснения образования фенилпиридинов при разложении хлорида дифенилиодония в водно-пиридиновом растворе, содержащем едкий натр [14]. Родственные триарильные производные иода получены Виттигом и Клауссом [15] это очень неустойчивые вещества. [c.143]

Соли дифенилиодония, дифенилбромония и дифенилхлоро-ния легко реагируют с галогенидами тяжелых металлов, образуя двойные диарилгалогенониевые соли [c.18]

В 1928 г. А. Н. Несмеянов, изучая механизм разложения двойных солей иодистого фенилдназония и йодной ртути, нашел, что при самопроизвольном разложении этих солей образуется иод-бензол, йодная ртуть и двойная соль иодистого дифенилиодония и йодной ртути. Если же вести разложение двойных солей иодистого фенилдназония и йодной ртути, а также двойных солей других галогенидов арилдиазониев с галоидной ртутью действием порошка меди, то в этом случае, как было показано А. Н. Несмеяновым в 1929 г.разложение протекает иначе, и главным продуктом реакции оказывается галоидная арилртуть [c.75]

Синтезы органических препаратов Сб.3 (1952) -- [ c.263 ]

Электрохимические реакции в неводных системах (1974) -- [ c.213 , c.214 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.256 , c.257 ]

Успехи химии ацетиленовых соединений (1973) -- [ c.165 , c.166 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.191 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология