пятифтористого иода

Вольфрам не образует ни дифторида, ни трифторида взаимодействие трехбромистого вольфрама с фтористым водородом ири 600 X приводит только к металлу и гексафториду последний также является единственным продуктом реакции карбонила вольфрама с фтором или пятифтористым иодом при низких температурах . Довольно плохо описанные комплексы пурпурного цвета, содержащие трехвалентный вольфрам, можно, однако, приготовить действием плавиковой кислоты на комплексные хлориды формулы М W2 I9 никаких данных о их структуре нет. Четырехфтористый вольфрам — красновато-коричневое твердое вещество, гидролизуемое горячей щелочью синтезирован восстановлением гексафторида бензолом в никелевой бомбе при 110°С в течение нескольких суток структура его неизвестна, Фтористый водород реагирует с двуокисью вольфрама при 500 "С, давая оксифторид WOF2 — твердое серое вещество, устойчивое к действию кипящей щелочи и царской водки возможно, что это вещество обладает той же структурой, что и трифторид молибдена, однако сведения о его строении также отсутствуют. [c.105]

Рис. 1. Прибор для получения пятифтористого иода

Пятифтористый иод — наименее. энергичный реагент из числа галогенфторидов, поэтому его пытались с самого начала применять в качестве фторирующего агента для органических соединений, тогда как первоначальные опыты с другими галогенфторидами и органическими веществами носили скорее качественный характер. Муассан , по-видимому, считал, что полученный им пентафтор ид несколько более реакционноспособен, чем синтезированный другими исследователями, поскольку он на- [c.45]

Обращает на себя внимание очевидное отсутствие свободных радикалов в описанных реакциях, так как среди продуктов реакции не были обнаружены соединения, содержащие два атома углерода и более. В этом отношении результаты расходятся с данными Саймонса, Бонда и Мак-Артура , которые обрабатывали четырехиодистый углерод пятифтористым иодом в тех же условиях, но проводили реакцию в медном сосуде и выделили только гексафторэтан. Однако, вопреки их указанию [c.47]

Иод (около 100 г) загружают через пробку 10 в верхней части колонки 2 или предварительно приготовленный пятифтористый иод вводят через трубку 11. Если в качестве исходного вещества берут иод, колбу 1 охлаждают до О °С и пропускают фтор со скоростью 0,4—0,5 моль/ч. При этой скорости поглощение идет сначала с достаточной полнотой. Когда оно начинает заметно ослабевать, темпера-ру колонки 2 повышают до 280— [c.51]

Пятифтористый иод можно получать в том же приборе, только без холодильника и с никелевой мешалкой, проходящей через колонку 2 в колбу 1. [c.51]

Если вести реакцию при гораздо более высоких температурах, пропуская трехфтористый хлор через угольную дугу, получается смесь, содержащая главным образом тетрафторэтилен, который можно выделить . Однако ранее уже указывалось, что лучшие результаты в этом процессе дает пятифтористый иод. [c.73]

При обработке алифатических нитрилов трехфтористым бромом в среде фтористого водорода или пятифтористого иода при —20 °С происходит разрыв связей С—N и образуются 1,1,1-три-фторалканы. Образование 1,1 Л-трифторалканов особенно гладко проходит с низшими нитрилами (ацетонитрилом, хлорацетонитрилом, пропионитрилом). Механизм фторирования не ясен. Допускают что реакция начинается с образования координационной связи между трехфтористым бромом и нитрильной группой и протекает согласно схеме, предложенной для объяснения реакции фторирования карбонильных соединений с помощью шестифтористой серы [c.364]

Бис(трифторметил)дисульфид получают нагреванием трифтор-иодметана с серой (автоклав, 260 °С, выход 60%) [94, 95], фторированием тиофосгена фторидом натрия в тетрагидротиофен-1,1-диоксиде (сульфолане) [96], фторированием сероуглерода пятифтористым иодом при 200 °С (выход 76%) [97], взаимодействием хлороформа с серой и фторидом калия в тетрагидротиофен-1,1-дноксиде (выход 19%) [93], а также реакцией трихлорметилсуль- Ьен Плбромпда с фторидом калия (выход 58%) [98]. [c.65]

Из четырех возможных фторидов иода только пятифтористый иод и семифтористый иод достаточно стабильны, чтобы существовать в свободном состоянии, в спектре пламени, образующегося при сжигании иода во фторе или трехфтористом хлоре, была обнаружена система полос, характерная для монофторида 3. Это — отчетливая система полос, размытых с длинноволновой стороны, лежащая в пределах от 4350 до бЭООА. Отсюда энергия диссоциации однофтористого иода в невозбужденном состоянии (рассчитанная путем экстраполяции по Берджу— Спонеру для возбужденного состояния) была найдена равной [c.43]

Хасселдин и Кидд считают, что нестойкий промежуточный продукт, образующийся при получении трифторметилсульфенил-иодида из сероуглерода и пятифтористого иода, является однофтористым иодом и что он может существовать в равновесии с пентафторидом. [c.44]

Эйнсли с сотр. предположили промежуточное образование трехфтористого иода для объяснения голубого окращивания, которое Руфф и Брайда наблюдали в процессе образования пятифтористого иода из элементов и которое сам Эйнсли получил при растворении двуокиси иода в пятифтористом иоде. Раствор иода в пятифтористом иоде имеет щоколадно-коричневый цвет при осторожном добавлении к нему фтора можно получить раствор голубого цвета. Даже малейший избыток фтора уничтожает эту окраску, и попытки сконцентрировать данный раствор оказались безуспешными. [c.44]

Это соединение первоначально синтезировал в достаточных количествах Муассан , сжигая иод в струе фтора приблизительно при комнатной температуре. Указанный метод был подтвержден Придо и улучшен Руффом с сотр. которые проводили реакцию в медной трубке (с присоединенными к ней кварцевыми ловушками) и перегоняли полученный продукт в кварцевом приборе при —10 °С и давлении 10 млг рт. ст. При атмосферном давлении пятифтористый иод кипит при 98 °С и замерзает при 9,6 °С. Позднее пятифтористый иод синтезировали Шамб и Л инч2 методом, впоследствии описанным для семифтористого иода, и Хасселдин , который пользовался прибором, показанным на рис. 1. [c.44]

Если ло ка1Кой-либо причине в распоряжении нет фтора, умеренно чистый пятифтористый иод можно приготовить в вертикальной трубке (из нержавеющей стали или никеля) пропусканием трехфтористого хлора сначала над иодом, а затем через [c.45]

Другие водородсодержащие вещества, например, спирт, эфир, этилацетат и ацетон, энергично реагируют с пятифтористым иодом, нередко с воспламенением и выделением дыма фтористого водорода. Пиридин, однако, гораздо более стоек и, по-видимому, образует продукт присоединения, аналогичный аддук-там пиридина с одно- и треххлористым иодом аддукту пятифтористого иода с диоксаном . Последний имеет фор мулу 4HSO2 JFs и осаждается в виде бесцветных кристаллов при прибавлении пятифтористого иода к сухому 1,4-диоксану. Эти кристаллы гидролизуются сразу при соприкосновении с воздухом и даже в эксикаторе при стоянии над концентрированной серной кислотой. Ни один из указанных комплексов, содержащих пятифтористый иод, очевидно, не был изучен подробнее. [c.46]

Значительная часть работ Руффа, посвященная реакциям пятифтористого иода с полигалогенидами углерода, была повторена и расширена в течение нескольких последних лет, причем получены более точные данные. Эмелеус с сотр. нашли, что пятифтористый иод — более мягкий реагент, чем трехфтористый бром, и применили его для фторирования полибром- и полииодсоединений. При нагревании четырехбромистого углерода и пятифтористого иода в молярном соотношении 3 2 до 90 °С в кварцевой колбе в течение 3 ч они получили дибром-дифторметан (выход 83%), наряду с малыми количествами четырехфтористого углерода и трибромфторметана. [c.47]

Работы Руффа по фторированию олефинов продолжили Эмелеус с сотр. з Саймонс и Брайс э. Первые приготовили из тетраиодэтилена иентафториодэтан. Эта реакция протекала значительно менее гладко, чем с четырехиодистым углеродом. Во избежание взрыва пятифтористый иод приходилось прибавлять к олефину очень медленно при О °С. При этом были получены пентафториодэтан (выход 26%) и тетрафторэтилен. Реакцию заканчивали медленным повышением температуры до 120 °С более высококипящие фториодсодержащие соединения обнаружить не удалось. [c.48]

Саймонс и Брайс пользовались пятифтористым иодом для получения ряда иодистых перфторалкилов и перфторциклоалки-лов путем присоединения иода и фтора к двойной связи соответствующих перфторолефинов. Реакцию проводили либо в паровой фазе, смешивая реагенты и нагревая их примерно до 200 °С в медной трубке, либо нагревали жидкую смесь с инертным растворителем или без него в автоклаве. По-видимому, в некоторых случаях образовывались смеси изомеров, однако приводимые в патенте данные недостаточны для того, чтобы можно было составить ясное представление о реакции. [c.48]

Исследованы реакции всех галогенфторидов с разными видами угля при различных температурах как будет видно из дальнейшего описания, состав продуктов синтеза зависит от частных условий реакции. В одном случае утверждают , что из семи известных галогенфторидов лучшие результаты достигнуты при применении пятифтористого иода. Описаны лишь опыты с пятифтористым иодом, трехфтористым бромом и трехфтористым хлором. Процесс, вероятно, изучался первоначально в связи с получением тетрафторэтилена. Уголь обрабатывал галоген-фторидом при температуре не менее 1500°С предпочтительнее проводить реакцию на угольных электродах в электрической дуге, температура которой составляет 2500—4000 °С. Выход продукта целиком зависит от быстроты удаления избытка галогенфторида из реакционной смеси, причем в случае пятифтористого иода этого достигают просто посредством конденсации при —78 °С. Органические вещества затем конденсируются в ловушке, охлаждаемой жидким азотом было найдено, что они состоят из 25%) четырехфтористого углерода, 20% тетрафторэтилена, 10% гексафторэтана, 20% трифториодметана и 25% карбонилфторида. [c.50]

Семифтористый иод — бесцветный газ с затхлым кислым запахом, конденсирующийся в бесцветные кристаллы, возгоняющиеся при 4,5 °С и при слегка повышенном давлении плавящиеся при 5—6 °С. Впервые его приготовил Муассан нагреванием пятифтористого иода до 500 °С, сопровождающимся выделением иода [c.50]

Предпочтительнее, однако, получать его по Руффу и Кейму , которые нашли, что при синтезе пентафторида образуется также и более летучий фторид. Им удалось в платиновой аппаратуре при 250—270 °С добиться поглощения пятихлористым иодом 83% необходимого количества фтора. После откачивания четырехфтористого кремния при —90 °С и фракционирования остатка они отделили семифтористый иод от непрореагировавшего пятифтористого иода. Позднее прибор для синтеза семифтористого [c.50]

С, а температуру колбы 1— до 70—80 °С, чтобы увеличить концентрацию пятифтористого иода, проходящего через колонку. В то же время скорость тока фтора снижают до 0,2—0,3 моль1ч. Семифтористый иод конденсируют из струи избыточного фтора в ловушке из монель-металла, охлажденной до —78 °С. При этой температуре в вакууме удаляются особенно летучие примеси дальнейшую очистку производят путем фракционированной сублимации при 0°С из одной ловушки (из монель-металла) в другую, охлажденную до —78 °С и откачки более летучих загрязнений. [c.51]

К сожалению, аналогичные исследования с пятифтористым иодом отсутствуют, и нет возможности сравнить его с семифтористым иодом. Однако Руффу и Кейму ° удалось при 225 °С превратить трихлорфтОрметан в дихлордифторметан, хотя и в незначительной степени, откуда можно заключить, что пятифтористый иод, очевидно, также не способен превращать дихлордифторметан в хлортрифторметан в отсутствие катализатора. [c.53]

Хасселдин22 получал трехфтористый бром из трехфтористого хлора, применяя прибор, подобный описанному ранее прибору для получения лятифтористого иода (см. рнс. 1). Трехфтористый бром так же, как и пятифтористый иод, легко растворяет трехфтористый хлор, поэтому очень важно пропускать в охлажденный бром строго теоретически необходимое количество трехфтористого хлора, иначе избыток его будет отгоняться вместе с трехфтористым бромом при очистке последнего. [c.55]

Эмелеус с сотр. значительно расширяли работу Наттинга и Петри. Чтобы сравнить реакционную способность трехфтористого брома и пятифтористого иода, они исследовали реакции их с четыреххлористым, четырехбромистым и четырехиодистым углеродом. Если трехфтористый бром перегнать в струе азота, а затем прибавить по каплям к сухому четыреххлористому углероду в медной ловушке, охлаждаемой водой, хлортрифторметан образуется лишь в небольших количествах или не образуется совсем. В качестве основного продукта получается монофтори-рованное соединение. Если трехфтористый бром и четыреххлористый углерод смешать при —80 °С и дать медленно нагреться до комнатной температуры, образуется главным образом дифторид для получения трифторида оба компонента нужно смешать в автоклаве. При взаимодействии приблизительно равных весовых количеств реагентов выход хлортр-ифторметана может достигать около 70%, причем остальное составляет дифторид. Степень конверсии, несомненно, можно повысить. [c.56]

Четырехиодистый углерод при охлаждении льдом реагирует с трехфтористым бромом слишком энергично, даже если последний прибавлять очень медленно (для того, чтобы могли образоваться фториодметаны). Каждая капля реагента при соприкосновении с четырехиодистым углеродом дает вспышку среди продуктов реакции были найдены иод, однобромистый иод, пятифтористый иод, дибромдифторметан и четырехфтористый углерод. [c.57]

Ранее указывалось з, фториды брома можно использовать для получения тетрафторэтилена путем взаимодействия их с углеродом при температурах 1500 °С и выше, например в дуге с угольными электродами. Этот процесс уже был описан для пятифтористого иода, который дает наилучшие результаты. При применении трехфтористого брома продукты реакции состоят из 40% бромтрифторметана, 45% четырехфтористого углерода, более 10% тетрафторэтилена, 1—2% гексафторэтана и некоторого количества дибромдифторметана. [c.61]

Самым эффективным из всех катализаторов оказался фтористый кобальт, который дает наибольший общий выход. Увеличение количества катализатора и растворителя одновременно с уменьшением скорости подачи трифторида хлора (см. табл. 2, опыт 7), по-видимому, оказывает незначительное влияние на выход продуктов замещения, но при этом возрастает втрое количество продуктов присоединения. Если опыт вести при температуре кипения четыреххлористото углерода, выход падает. Фторид серебра и иод оказывают слабое каталитическое действие или не действуют совсем, хотя первый очень активен при прямом фторировании. В присутствии иода, по всей вероятности, в качестве промежуточного продукта образуется пятифтористый иод. Однако последний не во всех случаях способен замещать водород на фтор в органических соединениях, поэтому не удивительно, что JFs малоактивен как катализатор. [c.66]

В Присутствии пятифтористого иода образуется соединение K2WFs то обстоятельство, что реакция протекает в отсутствие растворителя, могло быть вызвано наличием в системе небольших количеств фтористого водорода . [c.87]

Наиболее обычными фторидами галогенов являются трехфтористый хлор (температура кипения 12°С), трехфтористый бром (температура кипения 128 °С) и пятифтористый иод (температура кипения 98 °С). Действие трехфтористого хлора в значительной степени напоминает действие элементарного фтора. Пятифтористый иод —мягкий фторирующий агент, находящий лишь небольшое применение в химии переходных металлов сообщалось, однако, что он превращает карбонил вольфрама в гексафторид, а смеси карбонила с иодистым калием — в комплексы KaWPg и KaWFs характер продукта зависит от соотно шения исходных веществ [c.88]

Выше уже упоминалось об образовании шестифтористым нольфрамом комплексов обработка смеси карбонила вольфрама и иодистого калия (в молекулярном соотношении 1 1) избытком пятифтористого иода с последующим нагрева- [c.105]

С, температура кипения 55 °С) и Re02p 3 (температура плавления около 95 °С). Оба вещества приготовлены действием фтора на двуокись рения или перренат калия при 100°С и оба при гидролизе давали только надрениевую и фтористоводородную кислоты Позднее действием жидкого фтористого водорода на соответствующий оксихлорид, был получен оксифторид ReOsF . Он представляет собой твердое желтое вещество, (температура плавления 147°С), которое можно синтезировать также при обработке перрената калия пятифтористым иодом . [c.109]

Измерение проводимости является одним из самых надежных методов, показывающих, что образование солей в неводных растворителях происходит путем взаимодействия кислоты и основания. Установлено, что добавление трехфтористого бора к раствору фтористого калия во фтористом водороде вызывает снижение электропроводности всле дствие замены иона Р (НР) менее подвижным ионом Вр4. Прибавление трехфтористого бора к пятифтористому иоду ° и трехфтористому мышьяку повышает электропроводность раствора в результате образования кислоты в неводном растворителе. Собственно трехфтористый бор обладает чрезвычайно низкой электропровод-ностью . [c.205]

Иод. Единственный известный тетрафтороборат иодония— ато соль дифенилиодония. Данное соединение может быть легко получено и является потенциально важным реагентом. Оно разлагается гетеролитически, давая катионы фенила реакции указанной соли приведены в табл. 31. Неустойчивое соединение 3[(С2Н5)20]пВр4 образуется при взаимодействии тетрафторобората серебра с эфирным раствором иода такой раствор может быть использован как иодирующий или окислительный агент. Аддукт Лр4Вр4, образование которого можно ожидать при взаимодействии пятифтористого иода и трехфтористого бора, неустойчив при комнатной температуре. [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология